第十一章配位化合物

配位化合物的存在極為廣泛。絕大部分無機(jī)化合物都是以配位化合物的形式存在，甚至在水溶液中可以認(rèn)為根本不存在簡單金屬離子，特別是很多包含有機(jī)化合物(配位體)，這使配位化合物更具廣泛而多樣的特點(diǎn)。一個(gè)元素或同它相結(jié)合的配位體，常常由于形成了配合物而改變了它們的性質(zhì)。如：PbCl4+2KClK2[PbCl6]Cu++2Cl-[CuCl2]-

生物固氮等

可見由于配合物的形成對(duì)元素和配位體產(chǎn)生如此巨大的影響，以及配合物本身所具有的一些特征，所以配位化合物的研究不僅是無機(jī)化學(xué)的重要課題，而且對(duì)有機(jī)化學(xué)、分析化學(xué)、生物化學(xué)、均相催化等方面都有重要的實(shí)際意義和理論意義。§10-1配位化合物的基本概念

過去我們遇到的許多化合物如HCl，H2O，KCl等，都符合經(jīng)典的化合物理論。而下面的一些反應(yīng)：1-1、配位化合物的定義AgCl+2NH3[Ag(NH3)2]ClHgI2+2KIK2[HgI4]Ni+4CONi(CO)4

它們是一類分子化合物，它們的形成既無電子得失，也沒有成鍵原子互相提供電子而形成新的共用電子對(duì)，所以它們的形成是不能用經(jīng)典的化合價(jià)理論來說明的。

根據(jù)現(xiàn)代結(jié)構(gòu)理論，這類化合物是借配位鍵結(jié)合起來的，因此可以說配位化合物是：由一個(gè)中心原子(或離子)和幾個(gè)配位體(離子或分子)以配位鍵相結(jié)合形成一個(gè)復(fù)雜離子(或分子)，通常稱這種復(fù)雜離子為配位單元。凡是由配合單元形成的化合物叫配位化合物。配位離子：[Co(NH3)6]3+、[Fe(CN)6]3-

配合物：[Co(NH3)6]Cl3、K3[Fe(CN)6]

多數(shù)配離子既能存在于晶體中，也能存在于水溶液中，如[Co(NH3)6]Cl3，K2[HgI4]，但有些配合物只能存在于固態(tài)、氣態(tài)或特殊溶劑中，如一些有機(jī)金屬配合物。1-2、配位化合物的組成

CoCl2+H2O2+NH3=CoCl3.6NH3

橙黃色晶體

將CoCl3.6NH3溶于水，加入Ag+能檢查出AgCl，而且AgCl的量正好等于其中Cl-的總量，證明化合物Cl-是自由的。化合物NH3含量高，但水溶液呈中性，加OH-，無NH3放出，加入CO32-檢查不出Co3+，證明Co3+和NH3已形成配合物[Co(NH3)6]3+

，而且一定程度上喪失了Co3+和NH3各自獨(dú)立存在時(shí)的化學(xué)性質(zhì)。

[Co(NH3)6]Cl3配體配位數(shù)外界中心離子內(nèi)界(配離子)內(nèi)外界是離子鍵結(jié)合，在水中能全部離解。

中心原子一般都是帶正電的金屬陽離子，也有中性原子，甚至少數(shù)是負(fù)氧化數(shù)的金屬離子，如[Ag(NH3)2]+

、Fe(CO)5、HCo(CO)4，此外也有極少數(shù)高價(jià)態(tài)的非金屬元素，如[SiF6]2+中心離子(原子)

配位體是分布在中心原子或離子周圍與中心元素成鍵的離子或分子，如H2O、NH3、Cl-、CN-等。配位體中給出孤對(duì)電子直接與中心原子結(jié)合的原子叫配位原子，如NH3中的N，P(C6H5)3中的P，水中氧。

配位體中若只有一個(gè)配位原子，則稱為單基配位體(或一齒配體，單齒配體)，若含有兩個(gè)配位原子或以上的配體稱為多基配體(多齒配體)，它們形成的化合物叫螯合物。配位體和配位原子

配位數(shù)是指直接與中心原子連接的配位原子的數(shù)目。對(duì)單基配合物，配位數(shù)等于配體數(shù)；對(duì)多齒配體，配位數(shù)和配體數(shù)不相同。中心原子的配位數(shù)一般為2、4、6、8等，最常見為4和6，配位數(shù)為5和7或更多的并不常見。中心離子配位數(shù)的大小決定于中心離子和配位體的性質(zhì)。配位數(shù)

有些配體雖然也具有兩個(gè)或多個(gè)配位原子，但在一定條件下僅有一種配位原子與金屬配位，這類配位體叫兩可配位體，如SCN，以S配位；異硫氰NCS，以N配位。配位化合物內(nèi)界中的配位體可以是同類，也可以不同，如[Co(NH3)3Cl3]，RuHCl(CO)(PPh3)3。

配位原子絕大部分是含有孤對(duì)電子的非金屬原子，如鹵素O、S、N、P、C等，但有的沒有孤電子對(duì)的配體都能提供出其π鍵上的電子，如CH2=CH2、二茂鐵，等。1)、電荷：中心離子的電荷越高，配位數(shù)愈大，如[PtCl6]2-、[PtCl4]2-、[Cu(NH3)2]+、[Cu(NH3)4]2+

；配體所帶負(fù)電荷越多，配體之間的排斥力越大，配位數(shù)減小。如[Zn(NH3)6]2+、[Zn(CN)4]2-2)、半徑：中心離子半徑大，一般配位數(shù)較大，如[BF4]-、[AlF6]3-

，但如果中心離子半徑過大，反而會(huì)減弱它和配位體的結(jié)合，使得配位數(shù)降低。如[CdCl6]4-、[HgCl4]2-。配體半徑大，配位數(shù)減小。如[AlF6]3-，[AlCl4]-。影響配位數(shù)的因素：3)、外醋部條亭件：一述般情互況下畢，溫度更升高，中悉心離攏子與哥配位份體的會(huì)振幅壞加大脊，配嫩體的沿排斥憂加劇淡，使脂配位涂數(shù)減塊小。配體斬濃度散增加，有停利于續(xù)形成似高配旦位數(shù)靠的配初合物倒。配離奔子的樹電荷配離天子的睛電荷遲數(shù)等具于中護(hù)心離暴子和割配位展體總弄電荷梢的代何數(shù)和色。配位斥化合獨(dú)物的完命名共與一襲般無寸機(jī)化舟合物尊的命法名原炭則相紀(jì)同。機(jī)在內(nèi)鳴外界奇之間悶，先譜陰離喉子、獲后陽隙離子毒。若碼配合獨(dú)物外荒界是校一簡帳單的種酸根能，如Cl進(jìn)-，便句叫某化繡某；若陷是復(fù)怎雜陰俯離子肅，便株叫某酸考某。反曉之，拜若外夫界是丸簡單撇陽離暑子，戴內(nèi)界按為配勉陰離觸子的燦配合由物也洗類似渡這樣炸叫法爪。[C牽o(勾NH3)6]C郊l3,裝[胡Cu端(N痰H3)4]S講O4,命(董NH4)3[P倆F6]1-或3、配娃合物博命名配離績子的蕉內(nèi)界嚴(yán)命名疲較一糖般無展機(jī)物控命名躺復(fù)雜齒，要苗按下列豬順序：配位伶數(shù)→撐配合唇體名鄰稱→座合→伍中心清離子(氧化味數(shù))配離看子為牢陰離厭子配院合物：陰院離子境配體(簡單偷→復(fù)宗雜→酸有機(jī)演酸根)→中性裳分子幻玉配體(H2O→柄NH3→有機(jī)測分子)→合→販中心狐離子(氧化估數(shù))→酸陽離遣子配馳合物：外額界陰病離子坦→化(酸)→酸性瓜原子幣團(tuán)→早中性挪分子富配體裂→中誘心離醋子中性鼠配合疊物：酸舅性原真子團(tuán)藍(lán)→中銜性分屢子配倒體→礦中心漲離子同類陣配體趣的名廊稱：配鄭位原腳子的初元素心符號(hào)糟在英味文字句母中廣的順庫序排客列。同類嚷配體露，若槍配位稀原子壇相同：含胃原子后數(shù)少噸的配與體，穿排在葬前面均；同類念配體餓，若殲配位坦原子丑和所納帶原拍子數(shù)牽相同：則欠在結(jié)猾構(gòu)式鞠中與杏配位警原子嶺相連宇原子封的元階素符此號(hào)在央英文氣字母摸中排濕在前榨面的筐先讀痕。K2[P賭tC振l6]：六氯呆合鉑(Ⅳ闖)酸鉀[C盆u(孫NH3)4]S爸O4：硫酸波四氨囑合銅(Ⅱ籍)[C弱rC作l2(N長H3)4].苦Cl晌.2炭H2O：二水征合一懸氯化糊二氯.四氨方合鉻(Ⅲ箱)[C城o(駐en文)2NO2Cl陡]S隸CN：硫氰辜酸一著氯.一硝宴基.二乙惰二胺粘合鈷(Ⅱ節(jié))[P晉t(糧NH2)(糕NO2)(敲NH3)2]：一氨喪基.一硝正基.二氨為合鉑(Ⅱ君)多核村配合酷物（領(lǐng)在配染位單饒?jiān)序v含有讓兩個(gè)籍以上控的中碎心原串子）久為了欄區(qū)別本端基抵配體值和橋廣聯(lián)配謠體，務(wù)在橋泳聯(lián)配景體前教加詞璃頭“-”(C奮O)3Fe返-(筑CO嬌)3-F哀e(服CO臨)3]三(-羰基).二(三羰木基合熔鐵)電子獎(jiǎng)配體遵：可存用詞全頭“-”[F閉e(銷5-運(yùn)C5H5)2]二(5–環(huán)戊緒二烯喝基）父合鐵減（II）當(dāng)配稀位體旱在中暴心原汽子周姨圍配曾位時(shí)隊(duì)，為將了減鐘小配番體(尤其浸是陰刊離子挨配位仆體)之間父的靜討電排乞斥作忍用，榴以達(dá)寧到能援量上勤的穩(wěn)飲定狀均態(tài)，退配位芒體要農(nóng)互相叫盡量觸遠(yuǎn)離金，因會(huì)而在申中心頂原子嚇周圍蘋采取辱對(duì)稱講分布嘉的狀眼態(tài)。配合音單元頸的空器間結(jié)翼構(gòu)1-迫4、空異間結(jié)覺構(gòu)與昨異構(gòu)晌現(xiàn)象2弦:直線穗形；3欲:平面株三角拘形；4尤:四面問體，運(yùn)平面球正方輛形；5艦:三角娃雙錐厭，正療方錐容形；6:正八宋面體配位配數(shù)相帆同，扣中心稍離子縫和配沒位體詠的種破類以炸及相干互作幻玉用情零況不運(yùn)同，速而空羊間結(jié)急構(gòu)也明可能車不同穩(wěn)。解離蜻異構(gòu)互、配浙位異購構(gòu)、乎鍵合立異構(gòu)配合扮物的俱異構(gòu)疾現(xiàn)象立體命異構(gòu)：配位未體在霉中心棒原子野周圍怖因排廣列方伸式不容同而柔產(chǎn)生祥的異覽構(gòu)現(xiàn)略象，哪叫立體插異構(gòu)擊現(xiàn)象，它坐包括即以下訓(xùn)的順父反異唉構(gòu)與怕旋光施異構(gòu)尋。1)、順火反異拆構(gòu)平面柜四邊傘形、脂三角覽雙錐哀、四攪方錐劉、八櫻面體福等都超有這卻種順起反異福構(gòu)。順式指同社種配倘位體個(gè)處于信相鄰背位置程，反式指同怎種配府位體倒處于正對(duì)角情位置孕。2)、旋家光異乖構(gòu)旋光嘴異構(gòu)淡是指心異構(gòu)洞體對(duì)兼偏振補(bǔ)光的志偏振四面而蒙產(chǎn)生蠢一定圣角度療的旋娛轉(zhuǎn)。當(dāng)一緞個(gè)分踐子沒波有對(duì)培稱軸俯或?qū)痉Q面黎時(shí)該獨(dú)分子齊就有黃旋光沙性，同庸時(shí)它師有一物個(gè)互訂為鏡幻玉象的勵(lì)異構(gòu)晴體(或旋亡光異型構(gòu)體)，它聲們對(duì)牙偏振傍光的追旋轉(zhuǎn)旁方向揚(yáng)相反喂，角甲度相而等。住這類踢異構(gòu)辜體對(duì)然一般緒的化州學(xué)試油劑和也一般刊的物專理檢凡查都幣不能艙表現(xiàn)斑出差波異。客但它里們對(duì)刷光學(xué)犬異構(gòu)報(bào)的化板學(xué)試襪劑和秋生物渾化學(xué)包活性格不同獵。如[C牽rB奪r2(N蓮H3)2(H2O)2]+有如威下異梨構(gòu)：①、襯同種酸配體瘦全反睛位；②、NH3在反妨位，H2O、Br在順蘇位；③、H2O在反釀位，NH3、Br在順沒位；④、Br在反鉛位，H2O、NH3在順貞位；⑤、撈同種僅配體撞全在咱順位(對(duì)映早異構(gòu)博體)。§1祥0-血2配位載化合誓物的雨化學(xué)通鍵理鏈論配體全和中晝心金新屬為睛什么高要生扣成配可位鍵彼，它屋們是鳴借什塌么力驅(qū)結(jié)合浩起來挑的，耕為什累么中歌心離濁子只茫能同避一定晚數(shù)目谷的配么位體爛結(jié)合伸，生死成配先合物懂后這瞇些物害質(zhì)的尊性質(zhì)刺有何妹變化湯？這壯就是芒下面墻要解悅決的脈問題南。1.配位鐘化合流物價(jià)返鍵理龜論的拍基本博要點(diǎn)價(jià)鍵落理論刻是從透電子尾配對(duì)覆法的登共價(jià)針鍵引走申，義并由獄鮑林埋將雜追化軌游道理裕論應(yīng)貴用于撒配合漲物而訓(xùn)形成陳的。價(jià)鍵販理論嗓認(rèn)為聞：配要位化用合物怨的中冶心離貧子M與配傘位體L之間擠，一蒜般是儲(chǔ)由中抵心原傻子M提供折空軌藥道，廁配位紗體L提供循孤對(duì)泳電子明，形惠成L→嚷M的配匯位鍵璃，使M和L結(jié)合最在一頭起，葉這種屢通過秀配體商提供干孤對(duì)碎電子湊形成餅的配叛位鍵墻叫σ配鍵。如[C北o(磁NH3)6]3+2-牌1、配耐位化么合物刮的價(jià)編鍵理統(tǒng)論為了令增加答成鍵持能力死，中臘心原奏子M用能穗量相藥近的舌軌道(如第語一過房誠渡系串列金航屬3d、4s、4p、4d浩)雜化理，以府雜化漿的空僅軌道騰來接鹿受配樓體L的孤份電子閥對(duì)形狐成配煤合物亂。中心嫌金屬桃利用繁那些蠢空軌泉道進(jìn)芬行雜跡化，竟這既漆和中心鎮(zhèn)離子牛的電聚子層馬結(jié)構(gòu)有關(guān)旨，又差和配躲體中配位會(huì)原子匆的電宣負(fù)性有關(guān)稼。以核過渡進(jìn)金屬倒來說寬，內(nèi)到層的(n質(zhì)-1和)d軌道襲尚未滴填滿顏，而譯外層慰的ns、np、nd是空踩軌道珠。它弟們有朱兩種痛利用啟空軌許道雜端化的睬方式透：一種是配岡位原希子的電負(fù)塊性很碰大，如碎鹵素龜、氧刻等，哲不易伸給出濫電子篇對(duì)，袋它們臂對(duì)中過心離網(wǎng)子影曠響較坐小，抹使中鋼心離小子的欺結(jié)構(gòu)垮不發(fā)慈生變?cè)敾拗荒苈曈猛獾笇觗軌道悶成鍵深，這叮類化莊合物肢叫外軌攏型配織合物。如[F案eF6]3-，3d4s4p4dFe3+sp3d2雜化對(duì)。這料類外雄軌型億配合宴物的勿鍵能再小，嗎不穩(wěn)朝定，烏在水劍中易社離解叨。另一丸種是配傍位原亮子電負(fù)增性較額小(如C、N為配雹位原劃子)，較縱易給教出孤瀉對(duì)電船子，鼓對(duì)中色心離師子的奔影響侮較大持，使魔其結(jié)長構(gòu)發(fā)訪生變呆化，憐使(n嘗-1身)d軌道序的電信子發(fā)燙生重漁排，短空出喘內(nèi)層d軌道于以接狹受配而體給蜜出的專孤對(duì)肆電子庫，形皂成所發(fā)謂的內(nèi)軌巴型配葡合物。如[F礙e(敬CN蜂)6]3-，3d4s4p4dFe3+d2sp3雜化臺(tái)。這蔽類內(nèi)踢軌型歌配合貼物的驢鍵能叮大，斗穩(wěn)定者，在輔水中劉不易鞋離解增。生成錦內(nèi)軌升型配疏合物誼時(shí)，季要使沸原來緣瑞的成肆單電序子配揉對(duì)在現(xiàn)同一禾軌道柄中。勢電子鞏配對(duì)蓄時(shí)所棒需要況的能澤量，麥叫做成對(duì)寸能(以P表示)，形太成內(nèi)鮮軌型芬配合尾物的條件是M與L之間屑成鍵擊放出興的總編能量夠在克暖服成半對(duì)能事后仍辰比形貫成外囑軌型塑配合構(gòu)物的國總能晶量大府。中心段離子d電子粉數(shù)為1-裝3時(shí)，稼都形讓成內(nèi)軌租型配逼合物，因秘為內(nèi)寄層本巖身就穿有兩岡個(gè)空d軌道礙。中心泛離子d電子胸?cái)?shù)為9-蹲10時(shí)，領(lǐng)只形球成外軌隆型配紗合物；中心兵離子d電子熊數(shù)為4-乎8時(shí)，商有上旗述兩絞情況調(diào)。2緞sp直線Cu+(d10)件[護(hù)Cu螞(N般H3)2]+3徐sp2三角草形Hg2+(d10)眼[H鍛gI3]-4咐sp3四面麻體Cd2+(d10)弟[C個(gè)d(付SC纖N)4]2-ds魂p2正方衫形Ni2+(d8)御[N省i(旁CN栽)4]2-sp2d5日ds述p3三角族雙錐Fe2+(d8)炒[F前e(筍CO家)5]d4s四角恒錐V4+(d1)掙[V萌O(捕ac緒ac漲)2]6歌d2sp3八面莫體Fe3+(d5)朽[F瘡eF6]3-sp3d2雜化鐵軌道差類型胃與配陪合單茫元空魯間結(jié)風(fēng)構(gòu)的祖關(guān)系男：配位數(shù)空間構(gòu)型雜化軌道類型實(shí)例2直線形spAg(NH3)2+Ag(CN)2–3平面三角形sp2Cu(CN)32–HgI3–4正四面體sp3Zn(NH3)42+Cd(CN)42–4四方形dsp2Ni(CN)42–5三角雙錐dsp3Ni(CN)53–Fe(CO)55四方錐d4sTiF52–6八面體sp3d2FeF63–AlF63-SiF62-PtCl64-6d2sp3Fe(CN)63–Co(NH3)6內(nèi)軌映型和陰外軌純型配圓合物永的確侄定如何庭判斷恥一種鳴化合沃物是方內(nèi)軌拋配合蜓物還結(jié)是外催軌配換合物輪呢？通常毅可利搖用配宮合物狂的中晚心原暫子的罷未成夏對(duì)電掌子數(shù)皇進(jìn)行絕判斷。內(nèi)軌聽型配浸合物湖中心堂離子頃成鍵d軌道牛單電勵(lì)子數(shù)爆減少凱，而外外軌赴型配念合物輪中心米離子侮成鍵d軌道緩單電罰子數(shù)纖未變捆。生成拐配合欲物的怎磁矩另可以丸通過后實(shí)驗(yàn)毅確定余，根圣據(jù)上滅式就叮可以拖知道挽配合烤物中則的成洽單電床子數(shù)墊。成單融電子肥是順軟磁性慣的，束成單烘電子幅數(shù)越腦多，眼順磁坦性越繁大，毀磁矩倉也越肢大。蕉磁矩代的大窗小和歉成單隊(duì)電子題數(shù)目蜂的關(guān)品系為騰：μB是玻嶼爾磁蜂子(B效.M駁)，1競B.李M=交eh倆/2廣mc鮑林糊于19衡48年對(duì)概化合柳物的伙穩(wěn)定半性方崖面提淡出了芝“電中叫性原技理”。被該原浴理指園出：詢“在衛(wèi)形成虛一個(gè)洪穩(wěn)定裳的分傭子或驗(yàn)配離叛子時(shí)粱，其夫電子躲結(jié)構(gòu)虹是竭縱力設(shè)擁法使舞每個(gè)獄原子誼的凈詢電荷術(shù)基本加上等填于零(即在-1到+1范圍峽內(nèi))。”如[C惰o(診NH3)6]3+，實(shí)真驗(yàn)證事明在+2和+3氧化氣態(tài)的盒過渡禿金屬沉離子拒的配外合物預(yù)中，今金屬閥元素橋是接高近電語中性仰的。反饋π鍵對(duì)于旅形成固零價(jià)減或甚餐至-1價(jià)的胸低價(jià)基金屬攤配合吐物的情都況同鋪樣符度合電慎中性中原理延的要稈求，繪如Ni逆(C析O)4、Cr企(C責(zé)O)6。這覺些羰乏基化削合物鞏的形沫成顯質(zhì)然是鋤不能長用靜菜電引便力來扯說明(金屬虹和羰盜基氧承化數(shù)司為零)，而例必須織認(rèn)為趴主要悼是共翁價(jià)鍵必。如睬果單桂用配買體提回供孤姿電子校對(duì)，嘉金屬薪提供窗空軌番道來擠說明繳零價(jià)狠金屬瞧與CO的成訓(xùn)鍵也室是有旺困難乏的，沒因?yàn)闃O它在距接受盟電子跌對(duì)時(shí)熊會(huì)造診成金綁屬原魄子上滑大量詳負(fù)電炸荷的劑積累鳴而不射穩(wěn)定倍。為了桑合理善地說黨明金單屬羰急基化層合物塘的生歷成，廟提出俊了“周反饋π鍵”嶄的概壯念。ML反饋π鍵σπ*d同理d-鍵pπ或d-醉dπ鍵可速用類碰似的丈方法暢形成撞。反饋π鍵既柄可消最除金集屬原蛾子上勸的負(fù)迅電荷抽的積厘累，批又可座雙重負(fù)成鍵啊，從催而增看加了講配合僚物的黃穩(wěn)定匪性，使碑低價(jià)找態(tài)的飲金屬陶羰基山化合脖物得笑以形央成，資同樣鋤反饋計(jì)電子腐進(jìn)入CO的π*軌道夠，削址弱了CO分子煩中C與O鍵的精鍵，坦使CO的活冰性增治大。通常笨能形尾成π反饋旋鍵的π接受射體除CO外，燙尚有CN-、-N省O2、NO、N2、R3P、R3As，等譯，它猴們不是捎有空取的π*軌道頃就是代有空殲的p或d軌道，可漂以接類受金蹈屬反鳥饋的dπ電子匹。一規(guī)般說笛金屬橡電荷銷越低鮮，d電子民數(shù)越鋤多，臟配位淹原子寨的電匪負(fù)性配越小腳，越壘有利逢于反愚饋π鍵的解形成書。綜上換所述評(píng)，價(jià)呈鍵理釣論主封要解綿決了夕中心播離子咳與配傅位體育間的言結(jié)合吩力，逢中心高離子(原子)的配階位數(shù)乏、配汗合物家的空樣間構(gòu)墻型、脊穩(wěn)定爭性及餅?zāi)承┖媾潆x掏子的圍磁性畢。但激它有發(fā)一定在的局士限性堪。如邊，第四鍋周期租元素增和同御一種搖配體厭形成柿八面刊體配疤合物舍的穩(wěn)著定順倚序、鋒配合坡物的享顏色保等，主鉤要是懂價(jià)鍵序理論女沒有船充分避考慮級(jí)配體金對(duì)中婆心離復(fù)子的茂影響職。19燦29年皮塞提出妖的晶不體場吹理論祥將金項(xiàng)屬離城子和輩配位錢體之鉆間的氏相互莖作用完全鐮看作祖靜電丹的吸沫引和卷排斥，同龍時(shí)考暴慮配就位體栽對(duì)中禾心離球子d軌道旅的影鮮響，項(xiàng)它成燦功解吩釋配唇離子慘的光鍬學(xué)和霜磁學(xué)響性質(zhì)由。晶咽體場休理論攤的要陵點(diǎn)：2-擊2、晶體平場理研論配位神體與欺中心聚離子們間除誓了存卵在靜盟電吸觀引和貿(mào)排斥月以外堡，配位掃體場炮和中塌心離脹子d軌道我也有耳很大重影響。中饞心離璃子d軌道肥具有5種伸過展方蓮向不且同而夢能量挺相同犯的簡敢并軌意道，嘗在配燈位場廉影響薦下，5個(gè)d軌道荒會(huì)分吹裂成嬸兩組監(jiān)以上泡能量踩不同剩的軌龜?shù)馈８F分裂惹的情擱況主劉要決飛定于烘配位雀體的循空間早分布似。如薦八面菊體場慰：配體灘對(duì)中折心離置子的楊影響自由離子球形場八面體場dX2-Y2dZ2dXYdXZdYZdγ(eg)dε(t2g)四面體場dX2-Y2dZ2dXZdYZdε(t2g)dγ(eg)dXY正方形場dXYdX2-Y2dZ2dXZdYZ在晶糕體場靠理論欲中，太中心津離子d軌道兩在配歡體作威用下姑，d軌道奮發(fā)生昨分裂藍(lán)，分禾裂后臟最高屯能級(jí)洞同最摧低能賭級(jí)間抗的能棟量差張叫分洽裂能。以掌△表奮示。遭對(duì)八慘面體湖以表繁示△o，它塌的大愉小與攏晶體腔場的紫強(qiáng)度盛成正夢比。根據(jù)擁量子繪力學(xué)幫的重僅心不斗變?cè)侠恚L(fēng)即dγ軌道妨和dε軌道渾的總腫能量鍋的代膀數(shù)和踏為零苦，則腐：E(渠dγ)罵-友E(咳dε)仿=△o=恢10撫Dq2E睜(dγ)香+烏3E濟(jì)(dε)受=壁0晶體杯場的肝分裂借能解得配：對(duì)八呆面體喇場：E(爹dγ)澇=吩0.膀6△o=役6旬DqE(領(lǐng)dε)旗=欣-0蟻.4畢△o=短-4使D妄q對(duì)四憶面體復(fù)場：△t=副4/斗9△o，根蹲據(jù)重捷心不債變?cè)├砜擅氐茫篍(壞dε)珍=阿1.騙78耍DqE(蕉dγ)啟=貌-2診.6托7D鍛q對(duì)正友方形：勻△s=濫17機(jī).4裹7D射qE(殺dX2-Y2)揀=殊12柜.2蠟8D跑qE(關(guān)dXY)件=妙2.直28喇DqE(日dZ2)妻=注-4挪.2王8D暗qE(宜dXZ，dYZ)賴=刑-5剃.1缸4D榜q分裂慈能△彩的大毯小主出要依沸賴于姿配合太物的炒幾何低構(gòu)型冊(cè)，配僻位體鋒的種鍵類,中心必離子偽電荷予和d軌道六的主勤量子尾數(shù)n。分裂旅能與繪配位耗體種業(yè)類的倆關(guān)系1)、配貿(mào)合物縣的幾奪何構(gòu)娛型同找分裂楊能△秤的關(guān)年系如懶下：△p＞詢△o＞旬△t如平方面正致方形堅(jiān)：[N頌i(塔CN協(xié))4]2-△p=棵35器50掉0c您m-1八面等體：[F幕e(南CN破)6]4-△o=鄉(xiāng)豐33漠80積0c姓m-1四面聲體：[C立oC施l4]2-△t=姻31齡00柳cm-12)、中征心離晨子的哥正電感荷越筍高，對(duì)仿配位稀體的匠引力妨越大耗，配伶體和柔中心腸離子造的核攏間距拐越小值，d軌道江與配戶體間局的斥斯力也持越大漆，分奧裂能奏△也贊越大晝。3)、中磁心金要屬是焦同族之元素女，電爺荷相緒同，夜配體泄相同，△史值大陪小的紋順序屯是，3d＜4d＜5d，這發(fā)是因弦為d軌道塞離核互較遠(yuǎn)僵，越峽易在面外電供場的州作用省下發(fā)嫌生分弱裂，軌且分恩裂能絡(luò)也越雷大。攜如[C咳rC絨l6]3-(△o=侄13隔60曉0c加m-1)＜[M幕oC慰l6]3-(△o=工19朵20兔0c慮m-1)4)、當(dāng)金挺屬離行子相痰同，緣瑞配位返場由線弱到謀強(qiáng)的冶順序郵如下(光譜奇序列)I-＜Br-＜Cl-＜-S去CN-＜OH-＜C2O42-＜H2O＜-N羊CN-＜ED娛TA4-＜吡姐啶～NH3＜En＜SO32-＜-N露O2-＜CN-即：偶鹵素買＜氧轎＜氮鄉(xiāng)豐＜碳d電子絮從未常分裂囑前的d軌道濤進(jìn)入畜分裂沙后的d軌道慎所產(chǎn)戶生的具總能腰量下予降值倘，叫窗做晶菊體場果穩(wěn)定控化能。它烏給配蛙合物顫帶來波了額外的穩(wěn)殺定性展。所調(diào)謂“橡額外罩”是的指除重中心甘離子看與配回體由點(diǎn)靜電荒吸引浸形成噸配合直物的叔結(jié)合久能之堡外，d軌道樸的分稀裂能裳使d電子掏進(jìn)入蹦能量會(huì)低的dε軌道筋而帶絲式來的提額外漸穩(wěn)定充性。晶體壇場的演穩(wěn)定仙化能(C泡FS黎E)八面惜體場渡：CF喜SE物=-胳0.彩4△o×n炮(dε)＋0.與6△o×敗n(dγ)四面短體場引：CF程SE傳=-凡0.惡6△t×善n(dγ)＋0.襲4陪△t×甚n(移dε)當(dāng)△菠一定奔時(shí)，女則電米子進(jìn)只入分觀裂后鴉的低亮能軌珠道的福數(shù)目蛾越多牽，則噴穩(wěn)定捎化能崖越大研，而鄉(xiāng)豐配合鈴物越蹲穩(wěn)定贊。晶體奪場分拌為弱場和強(qiáng)場:在強(qiáng)禮場中:配體孟和中闊心離高子的d軌道中作用狀強(qiáng)，夠晶體播場分帆裂能費(fèi)越大轉(zhuǎn)。電極子首疤先填眠充在北低能歐的分鑒裂軌嘩道，減待填毯滿后川再填伐入高暗能軌胸道。在弱湯場中:分裂嘗能小倆，由禽于首跡先從工能量因低的范軌道常以單梳電子峽形式抱分別內(nèi)填滿完各分液裂軌喬道。1)、決聯(lián)定配個(gè)合物回的自舉旋狀瓣態(tài)晶體辰場理慎論的盤應(yīng)用八面但體：決定撇配合付物是氧高自價(jià)旋還徑是低焰自旋盜將由管電子截成對(duì)高能P和晶冠體場釋分裂誘能△棕的相績對(duì)大確小決趙定。當(dāng)P＞△時(shí)，塘因電燙子成錦對(duì)需務(wù)要能什量高似，故蒙采取陪高自墻旋態(tài)凍。當(dāng)P＜△時(shí)，踏因電材子進(jìn)鎖入高皺能軌叨道所劉需的蜜能量渡大于乎成對(duì)喊能，贊而采鴿取低宵自旋村。d1-擠10：高自兆旋和容低自叼旋的鋸電子臂填充供方式改？對(duì)四腹面體傾配合捷物：因△t=哭4/睡9△o，即頃△t較小搭，常原常不瓦易超膽過P，而框尚未壞發(fā)現(xiàn)餐低自晌旋配理合物議。對(duì)八例面體萄配合葉物：弱場省：強(qiáng)場乓：根據(jù)鋒正方渣形場差＞八倒面體噸場＞紙正四炕面體百場的漠穩(wěn)定作化能緒，似腎乎大糕多數(shù)飾配合紡物都迎應(yīng)當(dāng)思是正盾方形蹲構(gòu)型叼。事壁實(shí)證撓明大鬧多數(shù)區(qū)配合見物是朝正八繡面體洪結(jié)構(gòu)余，這挽是因駝為正區(qū)八面尺體生掀成6個(gè)化育學(xué)鍵牢。只便有在紗它們狼的穩(wěn)天定化價(jià)能相歡差較夾大時(shí)島，如弱場筐中的d4、d9和強(qiáng)膽場中半的d8構(gòu)型君，才始易形掩成穩(wěn)粱定的姿正方矮形配禽合物。如裳弱場妥中的d9Cu2+形成悅接近塊正方縱形的[C效u(麥H2O)4]2+和[C倍u(柴NH3)4]2+，強(qiáng)效場中堂的Ni2+(d8)離子曬形成銷正方廣形的[N化i(奪CN親)4]2-。2)、決苗定配圣離子熟的空逢間結(jié)涌構(gòu)而正繪八面態(tài)體和旋正四浸面體蜓的穩(wěn)鋤定化忠能，朱只有d0、d10及d5(弱場)二者舅相等。因燙此這磚三種終組態(tài)庸的配財(cái)離子談在適細(xì)當(dāng)?shù)尼敆l件惰下才較能形洪成四蜘面體強(qiáng)。如d0型的Ti鋸Cl4，d10型的[Z螞n(僑NH3)4]2+和弱喊場d5型的[F格eC膀l4]-。3)、解隸釋配凱合物鏈的顏娛色金屬料離子滲，尤番其是杰過渡哭金屬臘的d電子蘇數(shù)從d1到d9的配掠合物旨一般瘋都有腳顏色漲，如埋：[T劣i(場H2O)6]3+紫色午；[V言(H2O)6]3+綠色慕；[C糕r(嗽H2O)6]3+紫色舟；[M煮n(頓H2O)6]2+肉紅使色；[F嶺e(喊H2O)6]2+淺綠即色；[C訴o(妻H2O)6]2+粉紅里色；[N監(jiān)i(候H2O)6]2+綠色恒；[C滲u(遺H2O)4]2+蘭色盡；d0Sc3+和d10Zn2+沒有犬顏色醫(yī)。晶體燈場理血論認(rèn)廳為：由錘于d電子送沒有片充滿栽，電僻子可谷吸收窩光子熊后在借分裂五后的d軌道板之間股躍遷(d-霞d躍遷)。所陣吸收剛的能影量恰棄好等病于d軌道希分裂摟能。E(行dγ)氏-E薦(dε)偵=喇hγ栗=丸hc炎/λ一般殘過渡福金屬闊在配渾位場趟影響?zhàn)捪碌膭⒎至旬?dāng)能△=忙10販00置0耐-之30蘇00切0c拳m-1，正椒好包服括全數(shù)部可厭見光繡范圍(1修48屋26惱-2開50拿00歐cm-1)，所謝以過耕渡金艦屬配改合物頃能吸睡收可踏見光迷發(fā)生d-改d躍遷梁而呈華現(xiàn)顏典色。同一泊金屬必離子梅，配擔(dān)體不藍(lán)同，糊△值咬不同讓，其腫顏色悠不同。晶體臥場理去論雖參然對(duì)挎配合堪物的棋光學(xué)拼和磁馳學(xué)性苦質(zhì)作終出合古理的章解釋槍，但它只紗考慮刑了中繪心離木子與音配位黎體之帖間的震靜電弱作用茄，沒證有考量慮二靈者之候間一面定程窗度的適共價(jià)貧結(jié)合木。對(duì)以格共價(jià)類為主熔的配漫合物名就無趙法說販明，媽對(duì)光詞譜順煌序X-、OH-離子扎為何波場強(qiáng)銹比中爬性分白子H2O還要菊低也主難給脂予解略釋。及這通革過配牛位場掘理論腰予以閱闡明利。1、配稠合物啦的基醬本概概念2、配斯合物切的化沿學(xué)鍵攏理論3、配裂合物告的穩(wěn)枕定性配位縣化合覺物1.由磁矩求未成對(duì)電子數(shù)；

2.推測中心離子的價(jià)電子分布和雜化方式及空間構(gòu)型；

3.配合物的類型及穩(wěn)定性。

價(jià)鍵理論討論配合物結(jié)構(gòu)的基本步驟1.已知晶體場的分裂能及電子成對(duì)能的大小或已知強(qiáng)場及弱場判斷八面體中d電子構(gòu)型；

2.推斷配合物的類型；

3.估算磁矩。晶體場理論討論配合物結(jié)構(gòu)的基本步驟§1局0-之3配位另化合銅物的久穩(wěn)定作性Ag遙NO3+礦NH3.H2O趙→A需g(銳OH束)(白)很→A粘g(將NH3)2++仙Cl-無沉嘉淀析尤出，(說明Ag+被絡(luò)無合)，但廁加H2S和I-，卻御有Ag2S和Ag嘴I，說律明其植中仍持有游漢離的Ag+，可蠶以認(rèn)渣為溶魔液中全存在芝如下訓(xùn)平衡：3-乓1、配位踢化合鐵物的揚(yáng)穩(wěn)定授常數(shù)穩(wěn)定秧常數(shù)帆和不打穩(wěn)定嘆常數(shù)如：Ag鴨(N步H3)2+K穩(wěn)=1退.6腔×1糖07；Ag睬(C鄙N)2+：1.馬0×跪1021；[C霞o(jì)(趙NH3)6]3+：1.妨4×萬1035；[N乖i(陳NH3)6]2+：5.泥5×棚108K穩(wěn):配合繪物的黑穩(wěn)定淚常數(shù)(生成淡常數(shù))，它倆的大粗小直秀接反辟映了匆配離要子穩(wěn)帝定性判的大哪小。lg墳K穩(wěn)=道7.伏2Ag++2NH3Ag(NH3)2+K不穩(wěn)越大校，表送示配雄離子側(cè)越不搜穩(wěn)定奴，即者配離溜子易潤解離近。Cu2++4NH3[Cu(NH3)4]2+和沉攜淀的勉溶度魚積一也樣，久比較覺配離花子(配合踢物)的穩(wěn)齊定性寺，只階有同類艇型的狡配合限物。對(duì)允不同火類型貸的配辣離子愚，只憤有通畏過計(jì)槽算來奧比較量它們法的穩(wěn)塞定性鄰。除了吐用K穩(wěn)表示洋配離擊子的軋穩(wěn)定清性以蔥外，系人們傳還習(xí)騙慣用K不穩(wěn)表示配離春子的獅生成既是分納步進(jìn)著行的壟，相魚應(yīng)地梳在溶鬼液中評(píng)有一寬系列廣的配再合平順衡及足相應(yīng)店的穩(wěn)是定常澡數(shù)K1、K2、K3、…Kn和累監(jiān)積穩(wěn)更定常億數(shù)β1、β2、…灶βn。逐級(jí)帝穩(wěn)定站常數(shù)Cu2++NH3Cu(NH3)2+K1=1.41×104Cu(NH3)2++NH3Cu(NH3)22+K2=3.17×103Cu(NH3)22++NH3Cu(NH3)32+K3=7.76×102Cu(NH3)32++NH3Cu(NH3)42+K4=1.39×102K穩(wěn)=缺K1K2K3K4=巴4.難8×淚1012Cu2++4NH3[Cu(NH3)4]2+①+倡②+殖③+陶④內(nèi)因桿：中新心離稅子(或原唇子)、配基體外因勞：酸今度、紗濃度涉、溫摧度、可壓力緞等。3-輩2、影響定配位靠化合齒物穩(wěn)蝕定性唉的因粱素根據(jù)還路易捷斯酸遵堿定挪義：濤配合臥物中價(jià)接受禍電子悉的是下酸(如Fe3+、Co2+、Ag+)，給鄰電子槽的配辛體是扣堿(如X-、OH-、NH3、CO等)。故租配位尸反應(yīng)沫廣義察上是濫酸堿縫反應(yīng)以。顯擔(dān)然酸體堿的斧受授勻能力余不同篩配合聽物的湯穩(wěn)定愈性有貍很大肉差別捐。根據(jù)霸極化慨能力斗和變車形性怎的大怠小把耀酸堿電分為酷硬酸諸和軟授酸；晉硬堿鵝和軟周堿。軟硬擺酸堿與規(guī)則1)、酸碼堿的方種類硬酸：極化樓能力把小，浙變形呆性小卸的金號(hào)屬稱佳為硬絡(luò)酸。它慕們一攀般是捆主族厲元素潛。它穩(wěn)們同閃不同手配位崗原子矮形成唯配合糕物的蓬穩(wěn)定程性有迷如下羅順序搖：F-＞＞Cl-＞Br-＞I-O＞＞S＞Se＞TeN＞＞P＞As＞Sb軟酸：極化辣能力糟強(qiáng)，恥變形譯性大攀稱為匆軟酸，它閃們一慚般是暗副族板元素沉，它絡(luò)們同炊不同未配位道原子破形成企配合照物的烘穩(wěn)定穗性：F＜＜Cl＜Br＜IO＜＜S～Se～TeN＜＜P＞As＞Sb硬堿：配位保原子史電負(fù)江性高晨，變栗形性捉小，軋難于詢氧化倒的配體稱稱為戒硬堿。它孩們同由硬酸汁結(jié)合殊成較辣穩(wěn)定援的配合代物。氏這些浙配體需含的咸配位拒原子敞是O、N、F等。軟堿：配位熔原子體電負(fù)布性小合，變懇形性艘大，幼易于撈氧化閥的配體執(zhí)，都嚼是軟博堿。它尺們同正軟酸濃結(jié)合棗成穩(wěn)堆定的配合等物。助這類吹配體喂通常爆含S、P、C、I等。介于徑軟硬乒之間數(shù)的酸傷、堿小稱為交界緣瑞酸和炒交界兩堿。硬親招硬、取軟親辨軟、葬軟硬糾交界顧就不織管。如Fe3+和F-，F(xiàn)e3+和PO43-，Ag+、Hg2+和I-。硬酸蘇與軟梨堿，盯或軟包酸與過硬堿附并不椒是不門形成鵲配合蜻物，協(xié)而是確形成肢配合走物不痕穩(wěn)定準(zhǔn)。2)、軟奏硬酸貞堿原族則1)、2電子揉或8電子凡構(gòu)型忘的陽痛離子：它們?cè)挼碾娒沧訉訐寴?gòu)型宮為1s2(L改i、Be2+、B3+)，ns2np6，它斥們是脆硬酸籮，與F-和含浩氧配添體配勉位生臣成穩(wěn)丸定配逃合物掃，結(jié)合言力主桂要為毯靜電史引力愧。陽病離子侍電荷連越高波，半蜘徑越射小，上生成誓配合苗物越曉穩(wěn)定項(xiàng)。K穩(wěn)越大棍。如：Ba2+＜Sr2+＜Ca2+＜Mg2+La3+＜Y3+＜Sc3+＜Al3+中心恒離子(或原恨子)的影葬響2)、類(1悟8e-或18盜+2傲e-)陽離牛子：(n占-1充)s2(n兵-1纖)p6(n紋-1晶)d10、(n督-1扣)s2(n促-1嶼)p6(n褲-1東)d10ns2，如Cu+、Ag+、Au+、Cd2+、Hg2+、Sn2+、Pb2+等。18植e-或18貸+2復(fù)e-型陽膛離子費(fèi)是軟護(hù)酸。拘它們?nèi)鹾蛙浟T堿易槍生成浪穩(wěn)定荷的共到價(jià)配墾合物。如Hg隆X42-，X從F-到I-穩(wěn)定乒性增韻大。軟親指軟的唐情況煉意味予著M-匹L之間沿鍵的貿(mào)共價(jià)但性顯壘著，則托配合漸物愈硬穩(wěn)定西。3)、9-永17軍e-陽離題子：介焦于8e-和18繼e-之間宋，應(yīng)戒該屬終于交嘩界酸嫌。如其鐮電荷證越高來，d電子街?jǐn)?shù)減帝少，則卵變形叉性愈出小，姨愈接貸近同痛周期運(yùn)中左嬌側(cè)8e-型的枝硬酸嘩；而電片荷越抓低，d電子嘩數(shù)越隙多，則源變形鈔性愈埋大，彈愈接晉近同勸周期縫中右管側(cè)的18扎e-型的區(qū)軟酸街。總之填，對(duì)斥于第3類的d1-d9型過熊渡金檢屬離廈子的柔配合桌物為看何比價(jià)第1類離哄子配箭合物殺穩(wěn)定語，其原因可用篩離子喬極化局概念秧和價(jià)散鍵理租論，蝴以及教晶體每場理肢論來你解釋作。八面鵲體配汗合物，其就穩(wěn)定茄性大東小的健一般鼻順序側(cè)如下滴：d0＜d1＜d2＜d3＜＞d4＞d5＜d6＜d7＜d8＜＞d9＞d10d0,d5,d10配合擱物最挑不穩(wěn)經(jīng)定(C卻FS斥E=損0)配位屢體的騎影響1)、配任位原載子的漢電負(fù)傍性配位摔原子固的電晶負(fù)性床大，救吸引呼電子鑼的能耀力越蝦強(qiáng)，爛則給毅出電拐子對(duì)虧和中捕心元爆素配鞋合的太能力蔽就弱倚。對(duì)2和8電子賤構(gòu)型堪陽離悅子，配磚位原研子的未電負(fù)絕性越滑大，進(jìn)則配于合物兼越穩(wěn)墊定(硬親透硬)F＞＞Cl＞Br＞IO＞＞S＞Se＞TeN＞＞P＞As＞Sb對(duì)18和18捧+2日e，則首相反叉：C、S、P＞＞N＞O＞F。如混穩(wěn)定初性，Hg某Cl42-＜Hg嘆Br42-＜Hg刮I42-；Ag撿(N掠H3)2+＜Ag總(C躲N)2-。2)、配族位體老的堿諸性根據(jù)光路易屈斯酸姜堿理療論，厲金屬己是酸渠，配如體是風(fēng)堿。死配體納的堿偏性越渴強(qiáng)越有易和溜酸結(jié)慘合，疑配合唐物的縮慧穩(wěn)定榆性越瘦大。3)、螯與合效殺應(yīng)對(duì)于導(dǎo)同一鈔種配鞠位原首子多裹齒配拍體與即金屬曠離子具形成栽螯合示物時(shí)扯，由史于形竭成螯濱合環(huán)及，比雖單齒秩配位分體形膨成的漿配合琴物穩(wěn)街定性膨高。柏這種由于練螯合襪環(huán)的山形成本而使葡螯合弱物具月有特豆殊穩(wěn)鐮定性求的作型用，燦叫螯泳合效嗎應(yīng)。螯合割效應(yīng)努主要首是使牌體系合的混過亂度良增加戚，熵適值增靈大之溫故。在螯緊合物總中形書成環(huán)簡的數(shù)繩目越礦多，典穩(wěn)定濟(jì)性越寒高。如[C鑄u(婚NH3)4]2+，lg立K穩(wěn)=1分2.歉67；[C蘇u(垂en圖)2]2+，lg淚K穩(wěn)=1修9.局6；[C趙u(與Tr晶ie僚n)苗]2+，lg恐K穩(wěn)=2拉0.正4；螯環(huán)宿的大釘小也是嶺影響病穩(wěn)定日性的盯一個(gè)亡重要蜓因素艱。大寄多數(shù)遭情況犁下，孤五、別六元藏環(huán)最湯穩(wěn)定進(jìn)。在螯攪合劑癥的配拖位原趨子附扒近，憂如果程存在供體積聲大的聞基團(tuán)壇時(shí)，匹會(huì)阻號(hào)礙和學(xué)金屬揚(yáng)離子鋼配位雪，從任而降禍低了雹配合懷物的襲穩(wěn)定慎性的瓦現(xiàn)象簽，叫空間滅位阻。位迷阻出體現(xiàn)在向配位棋原子躁的鄰柿位上艘時(shí)特肆別顯火著，伏稱為鄰位盼效應(yīng)。4)、空緒間位臥阻和后鄰位然效應(yīng)3-殿3、配布合平喇衡的獸移動(dòng)配位致平衡勸是一計(jì)種動(dòng)活態(tài)平垮衡!向溶臨液中傾加入肆能與M或L發(fā)生盡各種督化學(xué)建反應(yīng)蝴的試宜劑，卵原溶銜液中M或L或MLn的濃構(gòu)度將催會(huì)發(fā)劑生變懼化，炭從而妖導(dǎo)致魚上述探配位悔平衡干發(fā)生侍移動(dòng)蟲。1.酸度運(yùn)對(duì)配椅位平杠衡的麻影響1)、配故合物村的酸憲效應(yīng)許多求配位百體（衛(wèi)如CN-，F(xiàn)-，CO32-，C2O42-，ED學(xué)TA等）障是弱釣酸根溝或有鞠機(jī)弱獲酸根駛。當(dāng)來向溶付液中籌加酸緞時(shí)，若它們屈將生乳成弱瘋酸而她降低眾本身澡參加貝配位現(xiàn)反應(yīng)便的平迎衡濃蔬度。家使配織位平格衡向曬左移幕動(dòng)，螞不利廁于配莖合物抖的形尋成。澡這就語是配捧合物相的酸效購應(yīng)。當(dāng)[H+]＞0.腰5m馬ol稠·L-1時(shí)，顧配合孔物Fe肝F3將發(fā)伸生解尤離。2)、配劍合物彩的水摟解效伍應(yīng)pH值增怨加，Cu2+水解CuCl42-Cu2++4Cl-

Cu2++H2OCu(OH)++H+Cu(OH)++H2OCu(OH)2↓+H+…+CuCl42-+2H2OCu(OH)2↓+2H++4Cl-（1）以芒酸效嚼應(yīng)為遞主；（2）在挑保證筍不生許成氫徑氧化讀物沉悟淀的架前提晚下，辟盡可默能增籃大溶茶液的pH值，毛以保敏證配罰合物插的穩(wěn)博定性牢；總結(jié)2.配位僵平衡猶與沉獲淀平衰衡沉淀浴平衡葵對(duì)配僚位平穩(wěn)衡的慰影響偷看作濁是沉淀郊劑與豈配體共同心爭奪斑金屬淚離子的過眉程。發(fā)生昂了Ag低(N吼H3)2+配合夕物的詢解離腥和Ag冶Br黃色受沉淀煤的生寨成！Ag萄Br黃色旱沉淀逃被溶禿解，業(yè)形成倉了配缸合物決定剩上述功反應(yīng)補(bǔ)方向醬的是就配離扯子的膏穩(wěn)定反常數(shù)鳴和難槳溶電景解質(zhì)掏溶度肚積常悄數(shù)的珍相對(duì)躁大小等以及羅配位碎體和療沉淀細(xì)劑的巷濃度詢。例題總結(jié)掩：配合糾物的K穩(wěn)大，噸沉淀并的Ksp也大谷時(shí)，有葉利于隙沉淀浸平衡寺向配弓位平仰衡移巡壽動(dòng)，裕即沉肢淀溶鎮(zhèn)解生糊成配選合物洋；配合胖物的K穩(wěn)小，搬沉淀匙的Ksp也小施時(shí)，有助利于駱配位妙平衡宰向沉辛淀平氏衡移朽動(dòng)，鬼即配番合物蔬被破中壞而系生成亭沉淀欄；例（1）欲信使0.貸10層mm捏ol的Ag袍Cl完全穴溶解此，生嗚成Ag浮(N離H3)2+離子濃，最早少需尿要1.同0m留L多大隔濃度洗的氨唇水？息（2）欲扛使0.誦10縫mm狡ol的Ag以I完全警溶解錫，最燙少需酸要1.焦0m鉗L多大名濃度塑的氨記水？再需要1.蘋0m恥L多大摸濃度已的KC晌N溶液脂？解：襯（1）假屢設(shè)0.健10集mm宮ol耍Ag穩(wěn)Cl被1.碌0m價(jià)L氨水卵恰好嶄完全綿溶解躍，則黎：若氨廉水的口平衡吩濃度肯為x，則這一槽濃度狡是維來持平何衡所你需的[N享H3]。另墓外生舅成0.胸10場mm晃ol還需齡消耗0.腹10待×2喝mm刪ol卻N粱H3，故秩共需NH3的量桶為：2.書2+走0.據(jù)2=掃2.刻4m悼mo勸l。即聯(lián)最少忘需要1.欠0m刑L濃度轉(zhuǎn)為2.墨4m善ol皆.L-1的氨租水。（2）同賊樣可比計(jì)算拆出溶污解Ag稈I所需參氨的踩濃度念是3.辨3×艷103mo序l·覆L-1，氨財(cái)水實(shí)腔際上花