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§3.3原子發(fā)射光譜(AES)的結(jié)構(gòu)及特點一、儀器的簡單結(jié)構(gòu)及分析過程進行光譜分析的儀器設(shè)備主要有光源,分光系統(tǒng)(光譜儀)及觀測系統(tǒng)(檢測系統(tǒng))三部分組成。(一)激發(fā)光源(見圖3-7)(二)分光系統(tǒng)(三)檢測系統(tǒng)圖3-111.激發(fā)光源:①提供蒸發(fā)能,激發(fā)能②引入樣品(分析用的光源對試樣都具有兩個作用過程:首先,把試樣中的組分蒸發(fā)、離解為氣態(tài)原子,然后使這些氣態(tài)原子激發(fā),使之產(chǎn)生特征光譜,因此,光源的主要作用是對試樣的蒸發(fā)和激發(fā)提供能量)4).電感耦合等離子體(ICP)焰炬使Ar電離電離度大于1%正、負電荷相等激發(fā)能力強,穩(wěn)定性好,價格高2.分光系統(tǒng)(又名光譜儀)光譜儀的作用:用來觀察光源的光譜的儀器,它將光源發(fā)射的電磁波分解(把復(fù)合光分成單色光)為按一定波長次序排列的光譜。常用的分光元件可分為棱鏡和光柵兩類1)棱鏡①.棱鏡的色散作用棱鏡是用玻璃,石英,巖鹽等材料制作的分光元件。其色散作用可由科希(Cauchy)經(jīng)驗公式看出:式中n為棱鏡材料的折射率;λ為波長;A、B、C均為與棱鏡材料有關(guān)的常數(shù)。從上式可見:(a)對于給定棱鏡(即A、B為定值),不同波長的光通過時,其折射率各不相同,波長越短,折射率越大,譜線易分開當(dāng)包含有不同波長的復(fù)合光通過棱鏡時,不同的光就會因折射率不同而分散開來,這種作用稱為棱鏡的色散作用。所以,紫外區(qū)用石英棱鏡,可見光區(qū)用玻璃棱鏡,而紅外區(qū)則用巖鹽棱鏡②.色散率分光元件的色散率是指把不同波長的光分散開的能力,可用角色散率和線色散率表征棱鏡的角色散率用dθ/dλ來表示,其物理意義是指兩條波長相差dλ的光線被棱鏡色散后所分開的角度的大小。
θ是入射光與出射光之間的夾角,稱為棱鏡的偏向角。線色散率是指波長相差dλ的兩條譜線在焦面上被分開的距離的大小。式中f是照相物鏡焦距,ε是焦面對波長為λ的主光線的傾斜角。實用上常采用倒線色散率dλ/dl,其意義是焦面上單位長度內(nèi)容納的波長數(shù),單位是nm/mm。
棱鏡的色散率并非是一常數(shù),其數(shù)值隨波長的增加而降低。③.分辨率儀器的理論分辨率
R值→大分辨能力→強分辨率是5000~60000之間:兩條譜線的平均波長:能分辨兩條譜線的波長差2)光柵光柵實際上就是一系列相距很近,等距,等寬,平行排列的狹縫陣列。光柵有透射光柵和反射光柵之分,目前大多采用平面反射式閃耀光柵作色散元件。光柵是利用光的衍射作用進行分光。2)光電法光電法利用光電倍增管作光電轉(zhuǎn)換元件,把代表譜線強度的光信號轉(zhuǎn)換成電信號,然后由電表顯示出來,或進一步把電信號轉(zhuǎn)換為數(shù)字顯示出來。3)攝譜法是將感光板置于分光系統(tǒng)的焦面處,接受被分析試樣的光譜的作用而感光(攝譜),在經(jīng)過顯影、定影等操作制得光譜底片,譜片上有許多距離不等,黑度不同的光譜線。然后在映譜儀上,觀察譜線的位置及大致強度,進行定性分析及半定量分析。
在測微光度上測光譜線的黑度,進行定量分析二、特點1.靈敏度高10-2~10-4%10-4~10-6%2.選擇性高3.分析速度快、方法簡便4.用量少2.標(biāo)準(zhǔn)譜圖比較法(“標(biāo)準(zhǔn)譜圖”是在一張張放大20倍以后的不同波段的鐵光譜圖上準(zhǔn)確標(biāo)出68種元素的主要光譜線的圖片,鐵光譜的譜線非常豐富,且在各波段中均有容易記憶的特征光譜,故可作為一根很好的波長標(biāo)尺,與實際光譜板進行比較)分析試樣時,將試樣與純鐵并列攝譜,攝得的譜片置于映譜儀上放大20倍,再與標(biāo)準(zhǔn)光譜圖進行比較,比較時,將兩套鐵光譜的譜線對準(zhǔn)后,就可由標(biāo)準(zhǔn)光譜圖上找出試樣中一些譜線是由那些元素產(chǎn)生的。
Fe:
樣品:通過比較,可得到所含元素及波長適用于樣品的全分析3.波長測定法當(dāng)
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