第第頁職業(yè)衛(wèi)生檢測采樣必讀工作場所空氣中化學(xué)有害因素檢測結(jié)果能否真實(shí)反映工作場所中有害物質(zhì)的濃度，將直接影響對有害因素評(píng)價(jià)、控制措施的制定和實(shí)施。為此，必須加強(qiáng)整個(gè)檢測全過程的質(zhì)量控制，包括檢測前的準(zhǔn)備、樣品的采集、運(yùn)輸、儲(chǔ)存、預(yù)處理、分析測定和計(jì)算。

檢測前的準(zhǔn)備

1.要根據(jù)被檢物質(zhì)的理化性質(zhì)、存在形態(tài)、共存物種類，選擇適當(dāng)?shù)牟蓸臃治龇椒ā?/p>

2.根據(jù)檢測目的和現(xiàn)場實(shí)際情況，確定采樣點(diǎn)的位置和數(shù)目。

3.檢查采樣用的收集器是否被污染，整套采樣裝置連接是否漏氣以及流量計(jì)的流量是否準(zhǔn)確。

影響采樣效率的因素

1.待測物的理化性質(zhì)

2.毒物在空氣中的存在狀態(tài)

3.吸收液的吸收容量和吸附劑的吸附容量

4.采樣流量

5.采樣現(xiàn)場的環(huán)境條件

采樣時(shí)的質(zhì)量控制

1.采樣的準(zhǔn)備工作應(yīng)在無污染區(qū)進(jìn)行，原則上不要在采樣現(xiàn)場罐裝吸收液、吸附劑或?yàn)V料。

2.采樣時(shí)，收集器應(yīng)盡量靠近工人的呼吸帶。用注射器或采樣袋采樣時(shí)，應(yīng)先用樣品氣置換3～4次后再采樣

3.注意采樣全過程保持一種采樣流量。

4.使用揮發(fā)性大的吸收液采樣時(shí)，應(yīng)避免吸收液揮發(fā)太多，采樣后，應(yīng)補(bǔ)充吸收液至原來用量。

樣品的運(yùn)輸和保存

1.樣品在運(yùn)輸和保存過程中，應(yīng)防止樣品的污染、變質(zhì)和損失。

2.采好的濾膜樣品，應(yīng)將濾膜的接塵面朝里對折2次，放入清潔紙袋中;采含油樣品，要再裝入塑料袋中;用濾膜盒的則在盒內(nèi)保存。

3.直接采樣的氣體收集器和吸收管，直立放在采樣架上，采樣后的固體吸附劑管應(yīng)密封兩端。

樣品的預(yù)處理

1.在測定過程中應(yīng)盡量避免或減少樣品的預(yù)處理操作，必須時(shí)，應(yīng)盡量減少操作步驟和試劑用量。

2.在灰化、消解、蒸餾、萃取等處理時(shí)，應(yīng)防止樣品因揮發(fā)、吸附、沉淀和分解造成損失或污染，全過程回收率應(yīng)在75～105%。

3.固體吸附管的解吸率最好在90%以上，不得低于75%。

4.濾料洗脫效率和消化回收率應(yīng)在90%以上。

分析測定

1.實(shí)驗(yàn)用的計(jì)量器具應(yīng)檢定合格

2.測定樣品前，應(yīng)先對選用的分析方法的標(biāo)準(zhǔn)曲線、檢出限、精密度等進(jìn)行驗(yàn)證，熟練后再正式測試。

3.標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性范圍是指由檢測下限到檢測上限之間具有嚴(yán)格固定斜率的一段曲線。其范圍至少包括0.5～2倍被測物的最高容許濃度，不得任意延伸標(biāo)準(zhǔn)曲線，分光光度法制作曲線應(yīng)取5個(gè)濃度，色譜法、原子吸收法用3個(gè)濃度，重復(fù)6次，經(jīng)回歸處理制作曲線。

4.試劑空白是指分析方法所用全部化學(xué)試劑和溶劑中含有痕量被測物的測定值。每批樣品測定時(shí)應(yīng)至少作2個(gè)試劑空白，空白值應(yīng)小于分析方法檢出限的1/2

5.檢出限是指檢測方法對測驗(yàn)品能合理地進(jìn)行測定的最小濃度或量。分光光度法以吸光度0.02時(shí)的濃度為檢出限，色譜、原子吸收法以噪聲的3倍所相當(dāng)?shù)臐舛然蚝繛闄z出限。

6.精密度是指同一個(gè)人在相同條件下，對同一均勻樣品進(jìn)行多次測定結(jié)果的重復(fù)性指標(biāo)，在檢測方法線性范圍內(nèi)，高、中、低3個(gè)濃度在一周內(nèi)同時(shí)進(jìn)行6次重復(fù)測定，6次結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)差RSD應(yīng)小于10%。

7.準(zhǔn)確度是指檢測平均值與真實(shí)值之間的符合程度，常用加標(biāo)回收率來考核方法的準(zhǔn)確度。另外可用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行評(píng)價(jià)，與標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行比較。

8.當(dāng)測定結(jié)果為陰性時(shí)，應(yīng)注意是否可能為假陰性，如果確實(shí)未檢出，在報(bào)告中統(tǒng)一用"低于檢出限'表示，并注明方法的檢出限。

計(jì)算

計(jì)算時(shí)必須認(rèn)真仔細(xì)檢查檢測全過程中的全部數(shù)據(jù)，應(yīng)對數(shù)據(jù)按規(guī)則進(jìn)行修約，有效數(shù)字的位數(shù)可比衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)數(shù)值多一位。

系統(tǒng)誤差又稱可定誤差，是由于分析過程中某些比較確定的因素引起的它的影響比較固定，具有一定的方向性。主要有：方法誤差，儀器誤差，試劑誤差，操作誤差。可通過以下方法來消除：方法比較試驗(yàn)，校準(zhǔn)儀器，空白試驗(yàn)，標(biāo)準(zhǔn)樣品對照試驗(yàn)，加標(biāo)回收試驗(yàn)。

隨機(jī)誤差又稱偶然誤差，是由于分析過程中各種因素的隨機(jī)波動(dòng)引起的誤差，主要有測量儀器示值的波動(dòng)，讀數(shù)誤差(讀錯(cuò))，實(shí)驗(yàn)室溫度、濕度、氣流、氣壓的變化，操作人員的視覺誤差和取樣誤差等。可通過增加平行測定次數(shù)、取平均值的方法來減少。

一般除上述兩種誤差外，還有人為過失誤差，加強(qiáng)責(zé)任心即可避免。

有效數(shù)字只補(bǔ)充一點(diǎn)：pH、logK等對數(shù)值的有效數(shù)字位數(shù)取決于小數(shù)部分的位數(shù)，如pH=8.56的有效數(shù)字位數(shù)為兩位。

平均值控制圖的繪制：首先測定20次以上的質(zhì)控樣品(均勻、穩(wěn)定)的濃度或量，然后計(jì)算出平均值、標(biāo)準(zhǔn)差s、上下控制限、上下警告限，然后以平均值為中心線，以測定次數(shù)為橫坐標(biāo)，測定值為縱坐標(biāo)，中心線兩側(cè)做上下警告線和上下控制線。最后將每次測定未知樣品時(shí)所分析質(zhì)控樣而得的結(jié)果點(diǎn)在質(zhì)控圖上。如果點(diǎn)的位置在警告線內(nèi)，說明工作正常，如果點(diǎn)的位置在警告線以外，但仍在控制線以內(nèi)提示工作質(zhì)量下降，結(jié)果可以使用，但應(yīng)注意效正分析系統(tǒng)。如果點(diǎn)的位置在控制線以外，提示工作已失控，結(jié)果不能報(bào)出。如果所有的點(diǎn)均在控制線內(nèi)，但有7個(gè)點(diǎn)連續(xù)在中心線的一側(cè)，也為異常，應(yīng)查明原因并加以糾正。重新測定后才能報(bào)出結(jié)果。

原子吸收分光光度法

優(yōu)點(diǎn)：1.靈敏度高、檢測限低(火焰法ug/L級(jí)無火焰ng/L級(jí))

2.選擇性好(干擾少且易消除，可不經(jīng)分離直接測定)

3.準(zhǔn)確度高(火焰法的相對誤差小于1%，無火焰的約在3～5%)

4.應(yīng)用范圍廣，可測定的元素達(dá)70多種

5.操作簡便，分析速度快，易于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化

缺點(diǎn)主要是單元素分析，

組成：主要四部分，光源系統(tǒng)(現(xiàn)在大部分為空心陰極燈)，原子化系統(tǒng)(火焰、石墨爐、氫化發(fā)生原子化器)，分光系統(tǒng)，檢測系統(tǒng)

原子吸收分光光度法的靈敏度，它表示被測元素濃度或含量改變一個(gè)單位時(shí)吸光度的變化量。檢測限：能產(chǎn)生三倍噪聲時(shí)的進(jìn)樣濃度或進(jìn)樣量。特征濃度：能產(chǎn)生1%光吸收或0.0044吸光度的待測元素的濃度或質(zhì)量。共振線是元素最靈敏的譜線，又稱為元素的特征譜線，它通常為原子吸收的分析線。原子吸收分光光度法是基于待測元素的基態(tài)原子蒸氣對特征光譜的吸收建立起來的分析方法，譜線的吸收與單位體積原子蒸氣中吸收輻射的基態(tài)原子數(shù)成線性關(guān)系，在一定的實(shí)驗(yàn)條件下，通過測量基態(tài)原子的吸光度，即可求出樣品中待測元素的含量。常用的定量方法：標(biāo)準(zhǔn)曲線法，直接比較法，標(biāo)準(zhǔn)加入法。

氣相色譜：是以氣體位流動(dòng)相的色譜分析方法，在一定的色譜操作條件下，進(jìn)入檢測器的待測組分的含量與檢測器的響應(yīng)信號(hào)(峰面積或峰高)成正比。常用的定量方法：歸一化法，內(nèi)標(biāo)法，外標(biāo)法。

一般由五個(gè)部分組成：氣路系統(tǒng)，進(jìn)樣系統(tǒng)，分離系統(tǒng)，檢測系統(tǒng)，數(shù)據(jù)采集處理系統(tǒng)。常用的檢測器有火焰離子化檢測器(FID)電子捕獲檢測器(ECD)火焰光度檢測器(FPD)熱導(dǎo)檢測器在衛(wèi)生檢驗(yàn)中不常用。其中FID適合于水中大氣中痕量有機(jī)物的分析，ECD適合于有機(jī)氯農(nóng)藥、金屬配合物等的分析，F(xiàn)PD適合于含硫或磷化合物的分析。外標(biāo)法：取待測的純物質(zhì)配制一系列不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別取一定體積，進(jìn)樣分析，以峰高或峰面積對含量作圖，即為標(biāo)準(zhǔn)曲線，然后在相同條件下，分析待測試樣，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線查出待測組分的含量，是最常用的方法。當(dāng)試樣的待測組分濃度變化不大時(shí)，也可以不作標(biāo)準(zhǔn)曲線，而采用單點(diǎn)校正法。

氣相色譜的優(yōu)點(diǎn)：分離效能高，靈敏度高，分析速度快，應(yīng)用范圍廣。局限性：不適宜于高沸點(diǎn)，難揮發(fā)或熱穩(wěn)定性差的物質(zhì)，沒有標(biāo)準(zhǔn)時(shí)，難定性。

二氧化硫測定的注意事項(xiàng)

溫度對試劑空白的吸光度有影響，溫度越高，空白值越大，因此，應(yīng)以水作空白，并控制溫度，標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制和樣品測定時(shí)的溫度兩者相差應(yīng)小于2度

避免用鉻酸洗液洗滌，因六價(jià)鉻可使已生成的紫紅色配合物顏色褪去，而使結(jié)果偏低。

鹽酸副玫瑰苯胺(PRA)不純，會(huì)使空白管的吸光度偏高，一般應(yīng)在0.170以下。否則，應(yīng)提純。

硫化氫

目視法誤差大，應(yīng)選420nm，比色定量。

配制Na2S2O3時(shí)水一定要煮沸，