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文檔簡介
本文格式為Word版,下載可任意編輯——高分子習題修改版1.單體:帶有某種官能團并具有聚合能力的低分子化合物,或能參與聚合反應并形成分子鏈
中結構單元的低分子化合物。
2.重復單元:分子鏈上由化學鍵重復連接而成的化學結構一致的最小單元。3.聚合度:平均每個分子鏈上具有的結構單元的數目。
4.官能團等活性:在一定聚合度范圍內,官能團活性與聚合物分子量大小無關。5.凝膠點:開始出現凝膠瞬間的臨界反應程度。
6.反應程度:參與反應的基團數占起始基團的分數。7.陽離子聚合機理:快引發,快增長,易轉移,難終止8.陰離子聚合機理:快引發,慢增長,無終止9.配位聚合反應:高度立體規整性
10.構型:分子中由化學鍵所固定的原子在空間的幾何排列。
11.構象:由于單鍵的內旋轉而產生的分子中原子在空間位置上的變化。12.鏈柔性:高分子鏈能夠改變其構象的性質。13.內聚能密度:單位體積的內聚能。內聚能是將1mol的液體或固體分子氣化所需要的能量。14.均方末端距:分子鏈首尾端之間直線距離平方后的平均值。
15.結晶度:聚合物中結晶部分的重量或體積對全體重量或體積的百分數。
16.取向:聚合物受到外力作用后,分子鏈和鏈段沿外力作用方向的擇優排列。17.玻璃化轉變:玻璃態和高彈態之間的轉變。18.黏流轉變:高彈態和黏流態之間的轉變。
19.松弛過程:在一定的溫度和外場作用下,聚合物從一種平衡態通過分子運動過渡到另一
種與外界條件相適應的平衡態總是需要時間的現象。
20.假塑性流體:低剪切速率下的滾動行為符合牛頓流體行為,但隨著剪切速率增大,黏度
降低。1.由己二元酸和己二胺等物質的量合成尼龍66,已知聚合反應的平衡常數K=432,假使要合成聚合度在200的縮聚物,據算反應體系中的水含量應當控制為多少Nw=K/Xn2=432/40000=0.0108mol/L
2.計算等物質的量的對苯二甲酸和乙二醇反應,在以下反應程度時的平均聚合度和相對分子質量:(1)0.500;(2)0.800;(3)0.900;(4)0.950;(5)0.995Xn=1/(1--P),Mn=Mo×Xn,Mo=192
3.在w-氨基己酸進行縮聚反應時,如在體系中參與0.2%(摩爾分數)的醋酸,求當反應程度P分別達到0.950,0.980,0.990時的平均聚合度和平均分子量Xn=(1+r)/(1+r-2rp),r=Na/(Na+Nc)=0.998,Mo=107,Mn=Mo*Xn
5.氯乙烯:能進行自由基聚合,CL的誘導效應為吸電性,共軛效應為供電性,兩者相抵,電子效應微弱,只能進行自由基聚合。乙烯:對稱結構,無誘導效應和共軛效應,較難自
由基聚合
6.丙烯配位聚合時,一般選用TiCl3-AlEt2Cl作為催化劑,乙烯一般用TiCl4-AlEt37.共聚反應:由兩種或者兩種以上的單體共同進行的聚合反應
8.競聚率:競聚率r1,r2是表征單體M1,M2進入共聚物中的能力大小,是均具增長和共聚增長速率常數的比值。影響因素:溫度,壓力,溶劑,其他因素(PH,鹽類等)9.取代基的共軛效應,極性效應,位阻效應對單體和自由基的活性均有一定影響。10.共聚物分類:無規共聚物,交替共聚物,嵌段共聚物,接枝共聚物。
11.Q共軛效應,也就是單體轉化為自由基的難易程度,e,代表極性效應,吸電子基團使雙鍵帶正電性,所以e為正
12.分子鏈柔性:PE>PP>PVC>PAN,聚乙烯>聚丙烯>聚丙烯腈,聚偏二氯乙烯>聚氯乙烯,
1,4聚丁二烯>1,4聚己一氯丁二烯>聚氯乙烯
13.鏈柔性表征:剛性因子σ,分子無擾尺寸A,等效鏈段長度Le,特征比C越小,鏈柔性越好。14.內聚能密度越大,分子間作用力越大
15.大量乙烯,少量丙烯進行無規共聚,得到共聚乙烯,仍可以結晶,當丙烯大于25%時,乙丙無規共聚物不能結晶,成為乙丙橡膠
16.非晶態高分子的取向態結構在玻璃化轉變溫度以下才是穩定的
17.力學行為上變現為粘彈性的高分子材料,它的力學性能與應力,應變,時間,溫度有關18.溶劑的選擇:溶度參數相近原則,極性相近原則,溶劑化原則
19.線型聚合物先溶脹,后溶解;結晶聚合物先熔融,后溶解;交聯聚合物,只溶脹,不溶
解
11.在自由基共聚合反應中,苯乙烯的相對活性遠大于乙酸乙烯酯。當乙酸乙烯酯均聚時,
假使參與少量苯乙烯,則乙酸乙烯酯難以聚合,試解釋這一現象。
答:由于在該體系中:k12PP>PVC>PS(無規)。(2)聚己二酸乙二酯>聚對苯二甲酸乙二醇酯>聚間苯二甲酸乙二醇酯(3)尼龍6>尼龍66>尼龍1010。10.取向結構與結晶結構的區別有哪些?如何穩定取向態結構?
答:取向是聚合物的分子鏈和鏈段在一維或二維方向上表現出一定程度的有序態,而對于結晶態結構,分子鏈相互之間規則排列堆砌形成三維有序結構。穩定非晶態聚合物取向態的方法是,取向后馬上將溫度降低到玻璃化轉變溫度以下,將鏈段的運動凍結,使解取向不至于發生。
11.高分子的分子運動有何特點?為什么高分子的分子運動是一個松弛過程?松弛時間與溫度之間的關系如何?答:(1)高分子的分子運動的特點:①運動單元具有多樣性;②分子運動對時間有依靠性③分子運動對溫度有依靠性。
(2)高分子運動單元的運動需要戰勝內摩擦力。當聚合物受到外界作用從原來的平衡狀態通過分子運動轉變到與施加的外界條件相適應的新的平衡狀態時,戰勝內摩擦阻力完成這一過程需要一定時間,從而表現出對時間有依靠性變化,所以聚合物的分子運動是一個松弛過程。(3)完成松弛過程所需要的時間稱為松弛時間。溫度越高,分子運動速度越快,松弛時間越短。對于除鏈段之外的運動單元,其松弛時間與溫度的關系為:對于鏈段運動,其松弛時間與溫度的關系為:
20.從分子運動觀點解釋非晶態聚合物三種力學狀態及其轉變:(1)分子量對聚合物溫度-形變曲線形狀的影響規律;(2)交聯對聚合物溫度-形變曲線的影響規律;(3)結晶對聚
合物溫度-形變曲線的影響規律。答:(1)非晶態聚合物隨溫度升高會表現出三種力學狀態:玻璃態、高彈態、黏流態。(2)玻璃態與高彈態之間的轉變稱為玻璃化轉變,它對應于鏈段的運動能否發生;高彈態與黏流態之間的轉變稱為黏流轉變,它對應于大分子鏈的運動能否發生。分子量的影響、交聯的影響、結晶的影響。
12.比較以下各組中聚合物在分子量大致一致狀況下Tg的
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