有機分子催化劑與底物結合的形式:6種活化誘導模式_第1頁
有機分子催化劑與底物結合的形式:6種活化誘導模式_第2頁
有機分子催化劑與底物結合的形式:6種活化誘導模式_第3頁
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(C)南"已報道的有機分子催化的反應有13。參個'獨立'的反應類型,怛活化的模式僅有5~6個。”McMillan,NATURE200B,455,304尊有機分子催化劑與底物之間的結合有兩種不同的形式二形成共價加合物或非共價鍵作用(氫鍵.高子對等)o區分為:共價鍵活化和非共價鍵活化兩類o活化模式:共價鍵活化:A?通過烯胺的活化模式;B.生產亞胺正離子的活化模式C?堿性的胺和膦非共價鍵活化:利用氫鍵控制反應的立體化學,現已有30多個反應類型的反應采用了氫鍵控制的原理。利用形成配位鍵的活化模式。動態雙活化。生成緊密離子對的活化模式。手性相轉移劑,手性反離子催化。盤海活化模式(HOMO倍化模式)Revjew:日ListChem.Conimun.3CC6.B1H-B24,反應過放商的立怵化學{召粉胺浩化模式注行氧和姐反忠…B王笙代典\4\SOMOJsingleoccupiedimQlecularoBita仆活比說式菖電子的爆技經單電于甄比生成榮電的具幫菖電子的爆技經單電于甄比生成榮電的具幫tt-職子的自由丑陽裂子.inSSSNufiMS在=位立洋透擇性散生ffic-cs.txra.lh.ylationiz-E-nalatianarvinylatin-nn-het-e-ruirylatianMacMillan,Science.2Wi7.315,M2,JJCS.2M7,i空,70114三、亞就(LUMOgft)11不對稼Micha嗯I反應iiii-LLWO活化大大提西-LLWO活化大大提西了熊的1,4-先擇性■在E或反應中■鮑JS或市既反于活化MichatlSff.注意:對甫基乙粉的Miahaelpn^feS是晝過址胺范其武{町催心丙基化反應Cat|5m{}Rt|S23tK%eeantl'^yn=3§:l{町催心丙基化反應Cat|5m{}Rt|S23tK%eeantl'^yn=3§:lWang.W^ngei*-.2OT5.44.1^E(四)L&wisitf

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