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劉長江油氣資源系Tel-mail:liuchangjiang@辦公室:工科樓C座6412011.3甾烷與藿烷的質(zhì)量色譜圖識別與
地球化學(xué)意義色譜法的特點是高分辨能力,質(zhì)譜法的特點是高鑒別能力,因此,將兩個儀器連接在一起即色質(zhì)聯(lián)機(GC-MS),用色譜儀作為分離器、質(zhì)譜儀作為鑒定器便可發(fā)揮兩個儀器的長處,甚至還可以得到兩種方法單獨使用時無法獲取的信息。Rm/z151m/z149m/z218m/z217m/z232(231)甾烷的特征碎片離子化合物電離方式:不同結(jié)構(gòu)類型的化合物,在不同的電離方式作用下產(chǎn)生離碎片的特征是存在差別的。常用的方法是電子轟擊。化合物在一定能量的電子轟擊下,會產(chǎn)生形形色色的離子。不同結(jié)構(gòu)特征的化合物,產(chǎn)生的這些離子是存在差別的。這種差別就是質(zhì)譜分析方法的基礎(chǔ)。常用圖件質(zhì)譜圖:總離子流圖(或重建離子流圖):質(zhì)量色譜圖:質(zhì)譜圖:化合物在電子的轟擊后會,根據(jù)化合物的結(jié)構(gòu)屬性離解成不同質(zhì)量的碎片。依據(jù)碎片質(zhì)量大小的相對順序和每一碎片的相對強度得到的碎片質(zhì)量的頻數(shù)分布圖叫質(zhì)譜圖
總離子流圖(RIC)(或重建離子流圖)每次質(zhì)量分析(掃描)采集到的各種離子強度疊加起來叫總離子流強度。總離子流強度與時間(或掃描次數(shù))的對應(yīng)關(guān)系構(gòu)成了總離子流圖。質(zhì)量色譜圖某一質(zhì)量(或某一質(zhì)量范圍)離子流強度的總和與時間(或掃描次數(shù))的對應(yīng)關(guān)系圖叫質(zhì)量色譜圖。一、甾族系列注意:盡管某一化合物或某一組化合物可能是支持某一種特定的生物成因或古環(huán)境,但也可能有例外,所以在使用時應(yīng)小心。第一組,是保留時間最短的兩個峰,它們是孕甾烷和生孕甾烷(甲基孕甾烷),其碳數(shù)分別為21和22。在一般情況下,這兩個峰的相對強度較小,但在鹽湖相原油和烴源巖中較高。12第二組,峰號為3-6,它們是重排甾烷,特征是保留時間比正常(常規(guī))甾烷短。這組峰很復(fù)雜,在一般情況下,重排甾烷的相對豐度比正常甾烷低,但在嚴(yán)重降解原油中,其豐度相對較高,往往超過正常甾烷。
重排甾烷C27C28C29第三組,是規(guī)則甾烷,這組峰保留時間長,通常也最強,在分離較好的情況下,這組峰一般有12個,其中靠近重排甾烷(實際上和部分重排甾烷共逸出)的7-10號峰是C27,中間的4個峰是C28(11、12、13、14),最后的4個峰(15-18)是C29.二、藿烷系列確定三環(huán)萜烷和五環(huán)萜烷的分布范圍;確定三環(huán)萜烷的方法:找相距最近的兩個峰,前者為C23后者為C24。C23在三環(huán)萜烷中一般相對強度最大,很好辨認(rèn)。然后由C23峰往前按等間距確定C22-C19,由C24往后確定C25-C30;
明顯特征:從C26三環(huán)萜烷開始,峰都是成對出現(xiàn),且在C26之前常出現(xiàn)C24四環(huán)萜烷。五環(huán)萜烷的保留時間相對較長,m/z=191質(zhì)量色譜圖上線辨認(rèn)出αβ-C30藿烷。如果最強峰后面等間距的峰成對出現(xiàn),則最強峰為αβ-C30藿烷。αβ-C30藿烷后面的五對峰依次為C31-C35升藿烷,前面等間距的峰是αβ-C29,最前面一對峰分別是Tm和Ts。在αβ-C29和αβ-C30藿烷以及αβ-C30和αβ-C31藿烷之間的兩個峰分別為βα-C29和βα-C30藿烷。伽馬蠟烷則位于C31升藿烷之后。三、細(xì)菌
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