一輪復習——突破難點化學復習難點5——離子平衡問題

水溶液中的離子平衡涉及水的電離平衡、弱電解質的電離平衡、鹽的水解平衡、難溶電解質的沉淀溶解平衡等，這些平衡均與化學平衡有著密切聯系，在大平衡觀下建立各平衡模型理解并解決有關問題，足以突破這一難點。

一、離子平衡問題主要考查的知識點有四大類：

一是改變條件后微粒濃度變化的定性分析。此類試題要建立平衡思想與微粒觀，借助于電離平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡等三種平衡式從平衡移動的角度分析解決問題。

二是離子濃度大小比較。此類試題要建立平衡思想與守恒思想，既要關注電離平衡與水解平衡，又要借助于電解質溶液中的電荷守恒、物料守恒、質子守恒等三大守恒規律來準確判斷離子濃度大小。

三是水溶液中的各種平衡常數與微粒濃度的定量計算。此類試題涉及Kw、Ka、Kb、Ksp、Kh等平衡常數的有關計算，均可模仿化學平衡常數的建立平衡模式進行計算。

四是有關溶液pH大小比較及計算。此類試題要既要關注電離平衡與水解平衡來定性判斷溶液酸堿性強弱，又要全面掌握單一電解質與各種混合溶液的pH計算規律。

二、圖像信息的離子平衡題——請看全國新課程I卷題：

全國I卷中的離子平衡試題多以能力立意，常以圖像形式的命題，綜合度與難度相對較大，思維能力要求也較高。但不論試題難度如何，滲透平衡思想、守恒思想、定性與定量相結合思想等學科思想分析解決問題是主要的解題思路，不可偏廢。

例1．(2023·全國I卷13)濃度均為0.10mol·L-1、體積均為V0的MOH與ROH溶液，分別加水稀釋至體積V，pH隨lg(V/V0)的變化如圖所示，下列敘述錯誤的是(

)

A．MOH的堿性強于ROH的堿性

B．ROH的電離程度：b點大于a點

C．若兩溶液無限稀釋，則它們的c(OH－)相等

D．當lg(V/V0)=2時，若兩溶液同時升高溫度，則c(M+)/c(R+)增大

解析：由圖像中的定量信息知0.10mol·L-1MOH溶液的pH=13，推知MOH是強堿；0.10mol·L-1ROH溶液的pH=11.2，推知ROH是弱堿。同濃度時，MOH的堿性強于ROH的堿性，選項A正確。ROH存在弱堿的電離平衡，稀釋促進電離，越稀釋電離程度越大，故ROH在b點的電離程度大于a點，選項B正確。兩堿溶液無限稀釋接近中性要考慮水的電離，最終兩溶液的c(OH－)均接近于純水的c(OH－)，所以它們的c(OH－)相等，選項C正確。兩溶液同時升溫，強堿MOH不存在電離平衡，c(M+)不變，而升溫促進弱堿ROH的電離，c(R+)增大，c(M+)/c(R+)減小，選項D錯。正確答案為D。

例2．(2023·全國I卷11)溴酸銀(AgBrO3)溶解度隨溫度變化曲線如圖所示，下列說法錯誤的是(

)

A．溴酸銀的溶解是放熱過程

B．溫度升高時溴酸銀溶解速度加快

C．60℃溴酸銀的KSP約等于6×10-4

D．若硝酸鉀中含有少里溴酸銀，可用重結晶方法提純

解析：此題既有定性分析，又有定量計算，充分利用圖像中的定量信息來分析各選項的正確與否，是解答此類題的關鍵。

信息①：曲線走勢屬于增函數，說明溫度升高，溴酸銀的溶解度增大，并推知溴酸銀的溶解是吸熱過程，選項A錯。溫度升高，溴酸銀在水中的離子運動速度加快，故溶解速度加快，選項B正確。

信息②：由曲線圖中的縱橫坐標查知60℃時溴酸銀的溶解度約是0.6g，說明溶解度較小，溴酸銀溶液為稀溶液，可假設1L水即為1L溶液，可由溶解度換算溴酸銀的物質的量濃度，進而計算溴酸銀的溶度積。溴酸銀在水中存在以下沉淀溶解平衡：AgBrO3(s)Ag(aq)+BrO3－(aq)c(AgBrO3)=(0.6g×10/236g·mol-1)÷1L=2.5×10-3mol·L-1Ksp=c(Ag+)×c(BrO3－)=6.25×10-6，選項C正確。

信息③：溫度從20℃變到90℃，溴酸銀溶解度的變化量大約1g，說明溴酸銀的溶解度隨溫度變化不大，而硝酸鉀的溶解度隨溫度變化程度很大，所以硝酸鉀中含有少量溴酸銀，可用重結晶方法提純，選項D正確。正確答案為A。

啟示：《考試大綱》對化學學習能力的要求之一是接受、吸收、整合化學信息的能力，其中對圖形、圖表信息的觀察分析、加工變換、吸收整合、有序存儲的能力就是此類題考查的重點之一。因此，讀圖、識圖、用圖，要成為強化訓練有序規范答題的主要途徑，尤其要充分挖掘圖像信息中的隱含條件，如圖示中的最高點、最低點、交匯點、突變點都是提供解題信息的關鍵點，只有認真光顧，有效整合，才能靈活應用，準確答題。

現場體驗強化訓練近3年各省市高考題：

1．(2023·浙江高考12)40℃，在氨－水體系中不斷通入CO2，各種離子的變化趨勢如下圖所示。下列說法不正確的是(

)

A．在pH=9.0時，c(NH4+)>c(HCO3－)>c(NH2COO－)>c(CO32－)

B．不同pH的溶液中存在關系：c(NH4+)+c(H+)=2c(CO32－)+c(HCO3－)+c(NH2COO－)+c(OH－)

C．隨著CO2的通入，c(OH－)/c(NH3·H2O)不斷增大

D．在溶液pH不斷降低的過程中，有含NH2COO－的中間產物生成

2．(2023·浙江高考12)氯在飲用水處理中常用作殺菌劑，且HClO的殺菌能力比ClO－強。25℃時氯氣－氯水體系中存在以下平衡關系：Cl2(g)Cl2(aq)

K1=10-1.2Cl2(aq)+H2OHClO+H++Cl－

K2=10-3.4HClOH++ClO－

Ka=？

其中Cl2(aq)、HClO和ClO－分別在三者中所占分數(α)隨pH變化的關系如圖所示。下列表述正確的是(

)

A．Cl2(g)+H2O2H++ClO－+Cl－

K=10-10.9

B．在氯處理水體系中，c(HClO)+c(ClO－)=c(H+)－c(OH－)

C．用氯處理飲用水時，pH=7.5時殺菌效果比pH=6.5時差

D．氯處理飲用水時，在夏季的殺菌效果比在冬季好

3．(2023·浙江高考12)25℃時，用濃度為0.1000mol·L-1的NaOH溶液滴定20.00mL濃度均為0.1000mol·L-1的三種酸HX、HY、HZ，滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是(

)

A．在相同溫度下，同濃度的三種酸溶液的導電能力順序：HZ﹤HY﹤HX

B．根據滴定曲線，可得Ka(HY)≈10-5

C．將上述HX、HY溶液等體積混合后，用NaOH溶液滴定至HX恰好完全反應時：c(X－)>c(Y－)>c(OH－)>c(H+)

D．HY與HZ混合，達到平衡時：c(H+)=[Ka(HY)·c(HY)/c(Y－)]+c(Z－)+c(OH－)

4．(2023·山東高考13)室溫下向10mL0.1mol/LNaOH溶液中加入0.1mol·L-1一元酸HA溶液，pH的變化曲線如圖所示。下列說法正確的(

)

A．a點所示溶液中c(Na+)>c(A－)>c(H+)>c(HA)

B．a、b兩點所示溶液中水的電離程度相同

C．pH=7時，c(Na+)=c(A－)+c(HA)

D．b點所示溶液中c(A－)>c(HA)

5．(2023·山東高考13)某溫度下，向一定體積0.1mol·L-1醋酸溶液中逐滴加入等濃度的NaOH溶液，溶液中pOH(pOH=－lg[OH－])與pH的變化關系如圖所示，則(

)

A．M點所示溶液導電能力強于Q點

B．N點所示溶液中c(CH3COO－)>c(Na+)

C．M點和N點所示溶液中水的電離程度相同

D．Q點消耗NaOH溶液的體積等于醋酸溶液的體積

6．(2023·安徽高考13)室溫下，在0.2mol·L-1Al2(SO4)3溶液中，逐滴加入1.0

mol·L-1NaOH溶液，實驗測得溶液pH隨NaOH溶液體積變化曲線如下圖，下列有關說法正確的是(

)

A．a點時，溶液呈酸性的原因是Al3+水解，離子方程式為：Al3++3OH－Al(OH)3

B．a-b段，溶液pH增大，A13+濃度不變

C．b-c段，加入的OH－主要用于生成AI(OH)3沉淀

D．d點時，Al(OH)3沉淀開始溶解

7．(2023·廣東高考12)常溫下，0.2mol·L-1一元酸HA與等濃度的NaOH溶液等體積混合后，所得溶液中部分微粒組分及濃度如圖所示，下列說法正確的是(

)

A．HA是強酸

B．該混合液pH=7

C．圖中x表示HA，Y表示OH－，Z表示H+

D．該混合溶液中：c(A－)+c(Y)=c(Na+)

8．(2023·海南高考11)室溫下，用0.100mol·L-1NaOH溶液分別滴定20.00ml0.100mol·L-1的鹽酸和醋酸，滴定曲線如圖所示，下列說法正確的是(

)

A．Ⅱ表示的是滴定鹽酸的曲線

B．PH=7時，滴定醋酸消耗V(NaOH)小于20ml

C．V(NaOH)=20ml時，c(Cl－)=c(CH3COO－)

D．V(NaOH)=10ml時，醋酸溶液中：c(Na+)>c(CH3COO－)>c(H+)>c(OH－)

9．(2023·廣西高考12)右圖表示溶液中c(H+)和c(OH－)的關系，下列判斷錯誤的是(

)

A．兩條曲線間任意點均有c(H+)×c(OH－)=Kw

B．M區域內任意點均有c(H+)－)

C．圖中T1T2

D．XZ線上任意點均有pH=7

10．(2023·江蘇化學14雙選)一定溫度下，三種碳酸鹽MCO3(M：Mg2+、Ca2+、Mn2+)的沉淀溶解平衡曲線如下圖所示。

已知：pM=－lgc(M)，pc(CO32－)=－lgc(CO32－)。下列說法正確的是(

)

A．MgCO3、CaCO3、MnCO3

的Ksp依次增大

B．a點可表示MnCO3的飽和溶液，且c(Mn2+)=c(CO32－)

C．b點可表示CaCO3的飽和溶液，且c(Ca2+)﹤c(CO32－)

D．c點可表示MgCO3

的不飽和溶液，且c(Mg2+)﹤c(CO32－)

答案：1．C

2．C

3．B

4．D

5．C

6．C

7．D

8．B

9．D10．BD

三、單一電解質的離子平衡題——請看福建高考題：

單一電解質溶液的離子平衡雖屬于容易題，但解決相關問題時，離不開分類觀、微粒觀、平衡思想、守恒思想等。若電解質溶液是酸或堿溶液，注意考慮弱電解質的微弱電離；若電解質溶液是鹽溶液，先考慮電離，再注意考慮鹽的水解是微弱的；若電解質溶液是弱酸的酸式鹽溶液，既考慮電離又考慮水解。

例1．(2023·福建高考10)下列關于0.10mol·L-1NaHCO3溶液的說法正確的是(

)

A．溶質的電離方程式為NaHCO3==Na++H++CO32－

B．25℃時，加水稀釋后，n(H+)與n(OH－)的乘積變大

C．離子濃度關系：c(Na+)+c(H+)=c(OH－)+c(HCO3－)+c(CO32－)

D．溫度升高，c(HCO3－)增大

解析：NaHCO3弱酸酸式鹽，既有電離平衡：HCO3－H++CO32－，又有水

解平衡：HCO3－+H2OH2CO3+OH－，故NaHCO3正確的電離方程式是NaHCO3==Na++HCO3－，HCO3－H++CO32－，選項A錯。稀釋與升溫，既促進電離，也促進水解，c(HCO3－)減小，選項D錯；加水稀釋后，H+與OH－的微粒數增多，n(H+)與n(OH－)的乘積變大，選項B正確。選項C電荷不守恒，錯誤。正確答案為B。

例2．(2023·福建高考8)室溫下，對于0.10mol·L-1的氨水，下列判斷正確的是(

)

A．與AlCl3溶液反應發生的離子方程式為

Al3++3OH－==Al(OH)3↓

B．加水稀釋后，溶液中c(NH4+)·c(OH－)變大

C．用HNO3溶液完全中和后，溶液不顯中性

D．其溶液的pH=13

解析：氨水是弱堿，存在電離平衡：NH3·H2ONH4++OH－，弱堿不能拆成OH－，選項A錯。氨水難電離，其溶液的pH小于13，選項D錯。加水稀釋Kb不變，但溶液中c(NH3·H2O)等均減小，故c(NH4+)·c(OH－)也減小，選項B錯。HNO3完全中和氨水的生成物是硝酸銨，水解呈酸性，選項C正確。

現場體驗強化訓練近3年各省市高考題：

1．(2023·北京高考11)某消毒液的主要成分為NaClO，還含有一定量的NaOH，下列用來解釋事實的方程式中不合理的是(已知：飽和NaClO溶液的pH約為11)(

)

A．該消毒液可用NaOH溶液吸收Cl2制備：Cl2+2OH－==Cl－+ClO－+H2O

B．該消毒液的pH約為12：ClO－+H2OHClO+OH－

C．該消毒液與潔廁靈(主要成分為HCl)混用，產生Cl2：2H++Cl－+ClO－==Cl2↑+H2O

D．該消毒液加白醋生成HClO，可增強漂白作用：CH3COOH+ClO－==HClO+CH3COO－

2．(2023·海南高考3)0.1mol下列氣體分別與1L0.lmol·L-1的NaOH溶液反應，形成的溶液pH最小的是(

)

A．NO2

B．SO2

C．SO3

D．CO2

3．(2023·安徽高考11)室溫下，下列溶液中粒子濃度關系正確的是(

)

A．Na2S溶液：c(Na+)>c(HS－)>c(OH－)>c(H2S)

B．Na2C2O4溶液：c(OH－)=c(H+)+c(HC2O4－)+2c(H2C2O4)

C．Na2CO3溶液：c(Na+)+c(H+)=2c(CO32－)+c(OH－)

D．CH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na+)+c(Ca2+)=c(CH3COO－)+c(CH3COOH)+2c(Cl－)

4．(2023·安徽高考13)已知NaHSO3溶液顯酸性，溶液中存在以下平衡：HSO3－+H2OH2SO3+OH－

①

HSO3－H++SO32－

②向0.1mol·L-1的NaHSO3溶液中分別加入以下物質，下列有關說法正確的是(

)

A．加入少量金屬Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c(HSO3－)增大

B．加入少量Na2SO3固體，則c(H+)+c(Na+)=c(HSO3－)+c(OH－)+1/2c(SO32－)

C．加入少量NaOH溶液，、的值均增大

D．加入氨水至中性，則2c(Na+)=c(SO32－)>c(H+)=c(OH－)

5．(2023·上海高考11)向飽和澄清石灰水中加入少量CaC2，充分反應后恢復到原來溫度，所得溶液中(

)

A．c(Ca2+)、c(OH－)均增大

B．c(Ca2+)、c(OH－)均保持不變

C．c(Ca2+)、c(OH－)均減小

D．c(OH－)增大、c(H+)減小

6．(2023·上海高考11)H2S水溶液中存在電離平衡H2SH++HS－和HS－

H++S2－。若向H2S溶液中(

)

A．加水，平衡向右移動，溶液中氫離子濃度增大

B．通入過量SO2氣體，平衡向左移動，溶液pH值增大

C．滴加新制氯水，平衡向左移動，溶液pH值減小

D．加入少量硫酸銅固體(忽略體積變化)，溶液中所有離子濃度都減小

7．(2023·天津高考5)下列有關電解質溶液中粒子濃度關系正確的是(

)

A．pH＝1的NaHSO4溶液：c(H+)=c(SO42－)+c(OH－)

B．含有AgCl和AgI固體的懸濁液：c(Ag+)>c(Cl－)=c(I－)

C．CO2的水溶液：c(H+)>c(HCO3－)=2c(CO32－)

D．含等物質的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液：3c(Na+)=2[c(HC2O4－)+c(C2O42－)+c(H2C2O4)]

8．(2023·天津化學5)下列有關電解質溶液的說法正確的是(

)

A．在蒸餾水中滴加濃H2SO4，KW不變

B．CaCO3難溶于稀硫酸，也難溶于醋酸

C．在Na2S稀溶液中，c(H+)=c(OH－)－2c(H2S)－c(HS－)

D．NaCl溶液和CH3COONH4溶液均顯中性，兩溶液中水的電離程度相同

9．(2023·全國I卷9)短周期元素W、X、Y、Z的原子序數依次增大，其簡單離子都能破壞水的電離平衡的是(

)

A．W2－、X+

B．X+、

Y3+

C．Y3+、

Z2－

D．X+、

Z2－

10．(2023·廣東高考12)50℃時，下列各溶液中，離子的物質的量濃度關系正確的是(

)

A．pH=4的醋酸中：c(H+)=4.0mol·L-1

B．飽和小蘇打溶液中：c(Na+)=c(HCO3－)

C．飽和食鹽水中：c(Na+)+c(H+)=c(Cl－)+c(OH－)

D．pH=12的純堿溶液中：c(OH－)=1.0×10-2mol·L-1

11．(2023·江蘇高考11雙選)下列有關說法正確的是(

)

A．反應NH3(g)+HCl(g)=NH4Cl(s)在室溫下可自發進行，則該反應的△H<0

B．電解法精煉銅時，以粗銅作陰極，純銅作陽極

C．CH3COOH

溶液加水稀釋后，溶液中

c(CH3COOH)/c(CH3COO－)的值減小

D．Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2

固體，CO32－水解程度減小，溶液的pH

減小

答案：1．B

2．C

3．B

4．C

5．B

6．C

7．A

8．C

9．

C10．C

11．AC

四、混合電解質的離子平衡題——請看江蘇高考題：

混合電解質的離子平衡題有一定難度，解題思維必須觸及：混合溶液有無反應、反應物是否過量、電離與水解何者強、溶液體積變化有無影響定性分析或定量計算等。若不發生反應的混合溶液，則同時考慮電離和水解。若恰好完全反應的混合溶液，生成的是酸或堿則考慮電離，生成的是鹽則考慮水解。若反應物過量，則根據過量程度考慮電離或水解。若有定量計算，則要考慮混合溶液的體積變化。其它解題思路與上述單一電解質類似。

例1．(2023·江蘇高考14)室溫下，向下列溶液中通入相應的氣體至溶液pH=7(通入氣體對溶液體積的影響可忽略)，溶液中部分微粒的物質的量濃度關系正確的是(

)

A．向0.10mol·L-1NH4HCO3溶液中通入CO2：c(NH4+)=c(HCO3－)+c(CO32－)

B．向0.10mol·L-1NaHSO3溶液中通入NH3：c(Na+)>c(NH4+)>c(SO32－)

C．向0.10mol·L-1Na2SO3溶液中通入SO2：c(Na+)=2[c(SO32－)+c(HSO3－)+c(H2SO3)]

D．0.10mol·L-1CH3COONa溶液中通入HCl：c(Na+)>c(CH3COOH)=c(Cl－)

解析：溶液pH=7，c(H+)=c(OH－)，是此題的解題關鍵。NH4HCO3與CO2不反應，根據電荷守恒知，c(NH4+)=c(HCO3－)+2c(CO32－)，c(H+)=c(OH－)已略去(下同)，選項A錯。NaHSO3與NH3反應生成Na2SO3和(NH4)2SO3，根據物料守恒知，c(Na+)=c(SO32－)+c(HSO3－)+c(H2SO3)，根據電荷守恒知，c(Na+)+c(NH4+)=2c(SO32－)+c(HSO3－)，兩式相減得：c(NH4+)=c(SO32－)－c(H2SO3)，又由于SO32－與NH4+微弱水解，可得c(Na+)>c(SO32－)>c(NH4+)，選項B錯。Na2SO3與SO2反應生成NaHSO3，溶液pH=7，故反應后的溶質為Na2SO3、NaHSO3，根據物料守恒知，c(Na+)<2[c(SO32－)+c(HSO3－)+c(H2SO3)]，選項C錯。CH3COONa與HCl反應生成CH3COOH與NaCl，溶液pH=7，反應后的溶質為：NaCl、CH3COOH、CH3COONa，根據物料守恒知，c(Na+)=根據電荷守恒知，c(Na+)=c(CH3COO－)+c(Cl－)，觀察兩式知c(Na+)>c(CH3COOH)=c(Cl－)，故選項D正確。

例2．(2023江蘇高考14雙選)25℃時，下列有關溶液中微粒的物質的量濃度關系正確的是(

)

A．0.1mol·L-1CH3COONa與0.1mol·L-1HCl溶液等體積混合：c(Na+)=c(Cl－)>cCH3COO－)>c(OH－)

B．0.1mol·L-1NH4Cl與0.1mol·L-1氨水等體積混合(pH>7)：c(NH3·H2O)>c(NH4+)>c(Cl－)>c(OH－)

C．0.1mol·L-1Na2CO3與0.1mol·L-1NaHCO3溶液等體積混合：2/3c(Na+)=c(CO32－)+c(HCO3－)+c(H2CO3)

D．0.1mol·L-1Na2C2O4與0.1mol·L-1HCl溶液等體積混合(H2C2O4為二元弱酸)：2c(C2O42－)+c(HC2O4－)+c(OH－)=c(Na+)+c(H+)

解析：CH3COONa與HCl反應生成等物質的量的CH3COOH與NaCl，由物料守恒知，c(Na+)=c(Cl－)，CH3COOH微弱電離顯酸性，cCH3COO－)>c(OH－)，選項A正確。等物質的量的NH4Cl與氨水混合，NH3·H2O的電離程度大于NH4+的水解程度，c(NH4+)>c(NH3·H2O)，選項B錯。等物質的量的Na2CO3與NaHCO3混合，由物料守恒知，Na2CO3溶液中有c(Na+)=2[c(CO32－)+c(HCO3－)+c(H2CO3)]，NaHCO3溶液中有c(Na+)=c(CO32－)+c(HCO3－)+c(H2CO3)，兩式相加的2/3c(Na+)=c(CO32－)+c(HCO3－)+c(H2CO3)，選項C正確。等物質的量的Na2C2O4與HCl反應生成等物質的量NaHC2O4與NaCl，由電荷守恒知，c(Na+)+c(H+)=2c(C2O42－)+c(HC2O4－)+c(OH－)+c(Cl－)，選項D錯。正確答案為AC。

現場體驗強化訓練近3年各省市高考題：

1．(2023·全國Ⅱ卷11)一定溫度下，下列溶液的離子濃度關系式正確的是(

)

A．pH=5的H2S溶液中，c(H+)=c(HS－)=1×10-5mol·L-1

B．pH=a的氨水溶液，稀釋10倍后，其pH=b，則a=b+1

C．pH=2的H2C2O4溶液與pH=12的NaOH溶液任意比例混合：c(Na+)+c(H+)=c(OH－)+c(HC2O4－)

D．pH相同的①CH3COONa、②NaHCO3、③NaClO三種溶液的c(Na+)：①>②>③

2．(2023·安徽高考13)25℃時，在10mL濃度均為0.1mol·L-1NaOH和NH3·H2O混合溶液中，滴加0.1mol·L-1的鹽酸，下列有關溶液中粒子濃度關系正確的是(

)

A．未加鹽酸時：c(OH－)>c(Na+)=c(NH3·H2O)

B．加入10mL鹽酸時：c(NH4+)+c(H+)=c(OH－)

C．加入鹽酸至溶液pH=7時：c(Cl－)=c(Na+)

D．加入20mL鹽酸時：c(Cl－)=c(NH4+)+c(Na+)

3．(2023·山東高考13)已知某溫度下CH3COOH和NH3·H2O的電離常數相等，現向10mL濃度為0.1mol·L－1的CH3COOH溶液中滴加相同濃度的氨水，在滴加過程中(

)

A．水的電離程度始終增大

B．c(NH4+)/c(NH3·H2O)先增大再減小

C．c(CH3COOH)與c(CH3COO－)之和始終保持不變

D．當加入氨水的體積為10mL時，c(NH4+)=c(CH3COO－)

4．(2023·四川高考6)下列溶液中粒子的物質的量濃度關系正確的是(

)

A．0.1mol·L-1NaHCO3溶液與0.1mol·L-1NaOH溶液等體積混合，所得溶液中：C(Na+)>c(CO32－)>c(HCO3－)>c(OH－)

B．20ml0.1mol·L-1CH3COONa溶液與10mlHCl溶液混合后溶液呈酸性，所得溶液中：c(CH3COO－)>c(Cl－)>c(CH3COOH)>c(H+)

C．室溫下，pH=2的鹽酸與pH=12的氨水等體積混合，所得溶液中：c(Cl－)>c(H+)>c(NH4+)>c(OH－)

D．0.1mol·L-1CH3COOH溶液與0.1mol·L-1NaOH溶液等體積混合，所得溶液中：c(OH－)>c(H+)+c(CH3COOH)

5．(2023·重慶高考8)下列說法正確的是(

)

A．KClO3和SO3溶于水后能導電，故KClO3和SO3為電解質

B．25℃時，用醋酸溶液滴定等濃度NaOH溶液至pH=7，V(醋酸)﹤V(NaOH)

C．向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和氣體生成

D．AgCl沉淀易轉化成AgI沉淀且Ksp(AgX)=c(Ag+)·c(X－)，故Ksp(AgI)＜Ksp(AgCl)

答案：1．D

2．B

3．D

4．B

5．D

五、各種離子平衡常數的定性分析與定量計算——請看全國卷題：

有關Kw、Ka、Kb、Ksp、Kh等平衡常數與化學平衡常數有著明顯的共性，都是滲透化學平衡常數的應用。因此，各種平衡常數的定性分析與定量計算都可借助于平衡方程式，

例1．(2023·全國I卷11)己知Ksp(AgCl)=1.56×10-10，Ksp(AgBr)=7.7×10-13，Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10-12。某溶液中含有C1－、Br－和CrO42－，濃度均為0.010mo1·L-1，向該溶液中逐滴加入0.010mol·L-1的AgNO3溶液時，三種陰離子產生沉淀的先后順序為(

)

A．C1－、Br－、CrO42－

B．CrO42－、Br－、C1－

C．Br－、C1－、CrO42－

D．Br－、CrO42－、C1－

解析：三種沉淀的溶解平衡方程式分別為：AgCl(s)Ag+(aq)+Cl－(aq)，AgBr(s)Ag+(aq)+Br－(aq)，Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrO42－(aq)，假設C1－、Br－、CrO42－剛開始沉淀時c(Ag+)分別為xmol·L-1、ymol·L-1、zmol·L-1，根據Kw可得0.010x=1.56×10-10，0.010y=7.7×10-13，0.010z2=9.0×10-12，分別解得：x=1.56×10-8，y=7.7×10-11，z=3.0×10-5，開始沉淀時所需的c(Ag+)越小，越先沉淀，所以，正確答案為C。

例2．(2023·全國Ⅱ卷13)室溫時，M(OH)2(s)M

2+(aq)+2OH－(aq)，Ksp=a；

c(M2+)=bmol·L-1時，溶液的pH等于(

)

A．

B．

C．14+

D．14+