揮發(huīfā)酚的測定2015年7月31日，制作(zhìzuò)人：萬冬精品資料目錄(mùlù)揮發(huīfā)酚的定義及污染來源1揮發酚的分析方法24-氨基安替比林萃取光度法2.14-氨基安替比林直接光度法溴化容量法2.22.3精品資料一、揮發(huīfā)酚的定義及污染來源定義：根據沸點、揮發性和能否與水蒸氣一起蒸出，分為揮發酚和不揮發酚。分類：通常認為沸點在230℃以下為揮發酚，一般為一元(yīyuán)酚；沸點在230℃以上為不揮發酚。苯酚、甲酚、二甲酚均為揮發酚，二元酚、多元酚屬不揮發酚。污染源：煤氣洗滌、煉焦、合成氨、造紙、木材防腐和化工行業的工業廢水等。精品資料二、揮發(huīfā)酚的分析方法1、酚類的分析方法較多，普遍采用的4-氨基安替比林(āntìbǐlín)光度法.1.1揮發酚濃度低于0.5mg/L時采用4-氨基安替比林(āntìbǐlín)萃取光度法,1.2濃度高于0.5mg/L時采用4-氨基安替比林(āntìbǐlín)直接光度法.2、高濃度含酚廢水可采用溴化容量法,此法適用于車間排放口或未經處理的總污水口廢水.精品資料2.14-氨基安替比林(āntìbǐlín)萃取光度法2.1、4-氨基安替比林(āntìbǐlín)萃取光度法精品資料2.1、4-氨基(ānjī)安替比林萃取光度法1、原理：蒸餾法使揮發性酚類化合物蒸餾出，并與干擾物質和固定劑分離。由于酚類化合物的揮發速度是隨餾出液體積而變化，因此，餾出液體積必須與試樣體積相等。被蒸餾出的酚類化合物，于pH10.0±0.2介質中，在鐵氰化鉀存在下，與4-氨基安替比林反應生成橙紅色的安替比林染料(rǎnliào)，用三氯甲烷萃取后，在460nm波長下測定吸光度精品資料2.1、4-氨基(ānjī)安替比林萃取光度法2、水樣預處理1、預蒸餾，取250樣品(yàngpǐn)移入500mL全玻璃蒸餾器中，加25mL水，加甲基橙指示液，若試樣未顯橙紅色，則補加磷酸溶液。連接冷凝器，加熱蒸餾，收集餾出液至容量瓶。蒸餾中，若甲基橙紅色褪去，在蒸餾結束后，放冷，再加1滴甲基橙指示液，若發現蒸餾后殘液不呈酸性，則應重新取樣，增加磷酸溶液加入量，進行蒸餾。精品資料2.1、4-氨基(ānjī)安替比林萃取光度法3、干擾及消除游離氯的消除：樣品滴于淀粉－碘化鉀試紙上出現藍色，說明存在氧化劑，加入過量的硫酸亞鐵去除。硫化物的消除：若有黑色沉淀，取樣品放在乙酸鉛試紙上，若變黑色，則有硫化物，加磷酸酸化，置通風柜內進行(jìnxíng)攪拌曝氣，直至生成的硫化氫逸出。胺類的消除：顯色反應而干擾酚測定，一般酸性（pH＜0.5）預蒸餾分離。精品資料有機機還原性物質的消除分取樣品于分液漏斗中，加硫酸溶液(róngyè)30mL乙醚以萃取酚，合并乙醚層于另一分液漏斗，份分次加氫氧化鈉溶液(róngyè)反萃取，使酚類轉入氫氧化鈉溶液(róngyè)中。合并堿萃取液，移入燒杯中，水浴上加溫，以除去殘余乙醚，然后用水將堿萃取液稀釋到原分取樣品的體積精品資料2.1、4-氨基安替比林(āntìbǐlín)萃取光度法4、試劑：無酚水、硫酸(liúsuān)銅、碘化鉀、乙醚、硫酸(liúsuān)亞鐵、三氯甲烷、精制苯酚、1+9磷酸溶液，1+4硫酸(liúsuān)溶液氨水：ρ（NH3·H2O）=0.90g/mL、鹽酸：ρ（HCl）=1.19g/mL、精品資料氫氧化鈉溶液(róngyè)：ρ（NaOH）=100g/L、氯化銨緩沖溶液(róngyè)：pH=10.7、4-氨基安替比林溶液(róngyè)：2g4-氨基安替比林溶于水中，定容100mL再提純、鐵氰化鉀溶液(róngyè)：ρ（K3[Fe(CN)6]）=80g/L溴酸鉀-溴化鉀溶液(róngyè)：c（1/6KBrO3）=0.1mol/L硫代硫酸鈉溶液(róngyè)：c（Na2S2O3）≈0.0125mol/L。淀粉溶液(róngyè)：ρ=0.01g/mL酚標準使用液：ρ（C6H5OH）=1.00mg/L甲基橙指示液：ρ（甲基橙）=0.5g/L淀粉-碘化鉀試紙、乙酸鉛試紙、PH試紙1-142.1、4-氨基安替比林(āntìbǐlín)萃取光度法精品資料5、分析儀器：分光(fēnɡuānɡ)光度計：具460nm波長，并配有光程為30mm的比色皿。一般實驗室常用儀器2.1、4-氨基安替比林(āntìbǐlín)萃取光度法精品資料顯色：將餾出液250mL移入分液漏斗中，加2.0mL緩沖溶液混勻，pH值為10.0，加1.5mL4-氨基安替比林溶液混勻，再加1.5mL鐵氰化鉀溶液，充分混勻后，密塞，放置10min。萃取:在上述顯色分液漏斗中準確加入10.0mL三氯甲烷密塞，劇烈振搖2min，倒置放氣，靜置分層。用干脫脂棉或濾紙拭干分液漏斗頸管內壁，于頸管內塞一小團干脫脂棉或濾紙，將三氯甲烷層通過干脫脂棉團或濾紙，棄去最初濾出的數滴萃取液后，將余下三氯甲烷直接放入光程(ɡuānɡchénɡ)為30mm的比色皿中。吸光度測定:于460nm波長，以三氯甲烷為參比，測定三氯甲烷層的吸光度值。空白試驗:用水代替試樣，按樣品步驟測定其吸光度值。空白試樣同時測定。校準系列的制備：于一組8個分液漏斗中，分別加入100mL水，依次加入0.00、0.25、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00和10.00mL酚標準使用液，再分別加水至250mL，進行測定。2.1、4-氨基(ānjī)安替比林萃取光度法精品資料結果計算(jìsuàn)：試樣中揮發酚的濃度（以苯酚計）ρ=As-Ab–a/bVρ——試樣中揮發酚的濃度，mg/L；As——試樣的吸光度值；Ab——空白試驗（9.5）的吸光度值。a——校準曲線（9.6.2）的截距值；b——校準曲線（9.6.2）的斜率。V——試樣的體積，mL。2.1、4-氨基安替比林(āntìbǐlín)萃取光度法精品資料2.24-氨基(ānjī)安替比林直接光度法精品資料用蒸餾法使揮發性酚類化合物蒸餾出，并與干擾物質和固定劑分離。由于酚類化合物的揮發速度是隨餾出液體(yètǐ)積而變化，因此，餾出液體(yètǐ)積必須與試樣體積相等。被蒸餾出的酚類化合物，于pH10.0±0.2介質中，在鐵氰化鉀存在下，與4-氨基安替比林顯色后，在30min內，于510nm波長測定吸光度。2.2、4-氨基(ānjī)安替比林直接光度法原理：精品資料顯色:分取餾出液50mL加入50mL比色管中，加0.5mL緩沖溶液(huǎnchōnɡrónɡyè)（6.13），混勻，此時pH值為10.0，加1.0mL4-氨基安替比林溶液混勻，再加1.0mL鐵氰化鉀溶液，充分混勻后，密塞，放置10min。吸光度測定:于510nm波長，用光程為20mm的比色皿，以水為參比，于30min內測定溶液的吸光度值。空白試驗:用水代替試樣與試樣同時測定。校準曲線：于一組8支50mL比色管中，分別加入0.00、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00、10.00和12.50mL酚標準中間液加水至標線。按樣品步驟進行測定。2.2、4-氨基安替比林(āntìbǐlín)直接光度法精品資料結果計算：試樣中揮發酚的濃度（以苯酚計ρ=（As-Ab–a/bV）×1000ρ——試樣中揮發酚濃度，mg/L；As——試樣的吸光度值；Ab——空白試驗（18.4）的吸光度值。a——校準(jiàozhǔn)曲線（18.5.2）的截距值；b——校準(jiàozhǔn)曲線（18.5.2）的斜率。V——試樣的體積，mL。2.2、4-氨基(ānjī)安替比林直接光度法精品資料2.3溴化容量(róngliàng)法精品資料溴化容量(róngliàng)法

原理用蒸餾法使揮發性酚類化合物蒸餾出并與干擾物質和固定劑分離。由于酚類化合物的揮發速度是隨餾出液體積而變化，因此餾出液體積必須與試樣體積相等。在含過量溴(由溴酸鉀和溴化鉀所產生)的溶液中，使酚與溴生成三溴酚，并進一步生成溴代三溴酚。在剩余的溴與碘化鉀作用、釋放出游離碘的同時，溴代三溴酚與碘化鉀反應生成三溴酚和游離碘，用硫代硫酸鈉溶液滴定釋出的游離碘，并根據(gēnjù)其消耗量，計算出揮發酚的含量。精品資料溴化容量(róngliàng)法

試劑硫酸亞鐵(FeSO47H2O)碘化鉀(KI)硫酸銅溶液100g/L。稱取100g五水硫酸銅(CuSO45H2O)溶于水稀釋至1L磷酸(H3PO4)：n=1.70g/ml1+9磷酸溶液氫氧化鈉(qīnɡyǎnɡhuànà)溶液100g/L四氯化碳(CCl4)硫酸(H2SO4)：n=1.84g/ml1+5硫酸溶液硫酸溶液0.5mol/L乙醚鹽酸n=1.19g/ml溴酸鉀溴化鉀:0.1mol/L(1/6KBrO3)溶液。稱取2.784g溴酸鉀(KBrO3)溶于水加入10g溴化鉀(KBr)溶解后移入1L容量瓶中用水稀釋至標線。碘酸鉀c(1/6KIO3)=0.0125mol/L溶液。稱取預先經180℃烘干的碘酸鉀0.4458g溶于水中移入1L容量瓶，稀釋至標線。精品資料溴化容量(róngliàng)法

硫代硫酸鈉0.0125mo1/L溶液。稱取3.1g硫代硫酸鈉溶于煮沸放冷的水中，加入0.2g碳酸鈉，稀釋至1L臨用前，用碘酸鉀溶液(3.14)標定。淀粉溶液稱取1g可溶性淀粉，用少量(shǎoliàng)水調成糊狀，加沸水至100ml，冷后，置冰箱內保存。碘化鉀淀粉試紙稱取1.5g可溶性淀粉，用少量(shǎoliàng)水攪成糊狀，加入200mL沸水，混勻，放冷，加0.5g碘化鉀和0.5g碳酸鈉，用水稀釋至250ml，將濾紙條浸漬后，取出晾干，盛于棕色瓶中，密封保存。甲基橙指示液(methylorange)：0.5g/L精品資料溴化容量(róngliàng)法

預蒸餾(zhēngliú)取250ml樣品移入蒸餾(zhēngliú)瓶中,加數粒玻璃珠以防止暴沸,再加數滴甲基橙指示液用磷酸溶液調節到pH=4(溶液呈橙紅色)，加5ml硫酸銅,連接冷凝器，加熱蒸餾(zhēngliú)至餾出物約225ml時，停止加熱，放冷，向蒸餾(zhēngliú)瓶中加入25ml水,繼續蒸餾(zhēngliú)至餾出液為250ml止精品資料溴化容量(róngliàng)法

溴化滴定取100ml餾出液置于碘量瓶中，加5ml鹽酸，徐徐搖動碘量瓶，從滴定管中滴加溴酸鉀—溴化鉀溶液至溶液呈淡黃色，再加至過量50%，記錄用量。迅速蓋上瓶塞，混勻，在20℃放置15min。加入1g碘化鉀，蓋上瓶塞，混勻后置于暗處放置5min。用硫代硫酸鈉溶液滴定至淡黃色后，加1ml淀粉溶液繼續滴定至藍色剛好褪去(t