重均分子量/數(shù)均分子量

d MM

wn

重均分子量/數(shù)均分子量

性樹(shù)脂。

在共聚合中，共聚物的組成和

分布成為首要問(wèn)題。

r(競(jìng)聚率)值

在自由基聚合中，與其它引發(fā)機(jī)理相比，光引發(fā)的最主要特點(diǎn)是選擇性強(qiáng)；

；雜鏈高分子

；元

和熱固性高聚物

交替共聚物；

1.熱塑性彈體

7.動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)

1.

HO-(CH

)

-COOH n

HO-(CH

)

-COOH -(O-(CH

)

-CO)

- + n

H

O 2.

CH

=C(CH

)-CH=CH

n

CH=C(CH)-CH=CH

-(

CH

-C(CH3)=CH-CH)-

1,4 -(

CH

-C(CH3)(CH=CH))-

1,2 -(

(CH

=C)(CH3)CH-CH)-

3,4

n

NH

(CH

)

NH

+

n

HOOC(CH

)

COOH

-[NH(CH

)

NHOC(CH

)

CO]

- +

2n

H

O

CH

+

PET（滌綸）

CH

+

PC（聚碳酸酯）

CH

C

C

+

CHCCH

+

CHCCH

C

+

6．聚苯醚7．環(huán)氧樹(shù)脂8．酚醛樹(shù)脂

+ +

CH

+

9．聚芳砜10．聚氨酯11.乙烯－醋酸乙烯酯共聚物X

CHX

CH

CHY

CH

CH

+

OOCCH

C

CH

C

CH

OOCCH

12．聚苯乙烯

C

CHC

CH

1、請(qǐng)解釋自動(dòng)加速現(xiàn)象及其產(chǎn)生的原因，并說(shuō)明消除自動(dòng)加速現(xiàn)象的方法。鏈自由基的雙基終止過(guò)程包括.鏈自由基的平移、鏈段重排，使活性中心

１）偶合終止時(shí)的分子量分布：Xn=2/(1-p)；Xw=(2+p)/(1-p)多分散系數(shù)：Xw

/Xn=(2+p)/2≈1

→１２）歧化終止時(shí)的分子量分布：Xn=1/(1-p)；Xw=(1+p)/(1-p)；

/Xn=1+p≈2

線(xiàn)形縮聚反應(yīng)：Xn=1/(1-p)；Xw=(1+p)/(1-p)；多分散系數(shù)：Xw

/Xn≈23．下列烯類(lèi)單體適于何種機(jī)理聚合：自由基聚合，陽(yáng)離子聚合或陰離子聚合？

：適于陽(yáng)離子聚合，CH

是供電子基團(tuán)，CH

：適于自由基聚合。F

4．下列烯類(lèi)單體適于何種機(jī)理聚合：自由基聚合，陽(yáng)離子聚合或陰離子聚合？

?

?

K

w

280℃時(shí)的平衡常數(shù)

K＝4.9，聚酰胺化反應(yīng)

260℃

K＝305，根據(jù)作出水含量（摩爾分?jǐn)?shù)表示）與數(shù)均聚合度的關(guān)系圖，

解：根據(jù)

K

w

K

nw

n

nw

nw

對(duì)水含量賦值作圖得：(邊上)

苯乙烯（M1）和丁二烯（M2）在

5℃下進(jìn)行自由基乳液共聚時(shí)，其

=0.64，

=1.38，已知苯乙烯和丁二烯的均聚鏈增長(zhǎng)速率常數(shù)分別為

(mol·s)，求：1）計(jì)算共聚時(shí)的反應(yīng)速率常數(shù)；2）比較兩種單體和兩種鏈自由基的反應(yīng)活性的大小；3）作出此共聚反應(yīng)的

4）要制備組成均一的共聚物需要采取什么措施?解：（1）k

為丁二烯單體的相對(duì)活性、1/r

為苯乙烯單體的相對(duì)活性。1/

=0.725說(shuō)明丁二烯單體活性較苯乙烯單體活性大，又因?yàn)閗

3.羥基酸

a、 b、 c、

解：已知

=184000，M

=184000/100=1840，和

=（1＋P）/（1－P）

=1＋P，得

b.根據(jù)

溴-四氯化碳溶液褪色，解：測(cè)定的反應(yīng)式為：根據(jù)以上反應(yīng)式，每一個(gè)聚異丁烯分子鏈要消耗一分子溴。4.0g

聚異丁烯消耗溴的量為：0.

01mol·L

mol所以聚合物的數(shù)均分子量為：4/6×10=6.7×10

4.0×10

=7.0×10

L·mol·s

50%轉(zhuǎn)化率，需要多長(zhǎng)時(shí)間？解：已知：t

=44

小時(shí)，由P27k

=4.4×10s由

P38

頁(yè)式（2-27）求達(dá)到

50%轉(zhuǎn)化率，需要的時(shí)間；s。6.由已二胺和已二酸合成聚酰胺，分子量約為

15000，反應(yīng)程度為

7.示意圖畫(huà)出下列各對(duì)競(jìng)聚率的共聚物組成曲線(xiàn)

生產(chǎn)尼龍-66，想獲得數(shù)均分子量為

的產(chǎn)品，采用己二酸過(guò)量的辦法,

解：當(dāng)己二酸過(guò)量時(shí)，尼龍-66

r

r

r

r

rr

10．

11.等摩爾二元醇和二元酸縮聚，另加醋酸

mol）r=Na/(Nb＋2Nb’)=1/(1＋0.015)=0.98522當(dāng)

p=0.995

=(1＋r)/(1＋r－2rp)=(1＋0.98522)/(1＋0.98522－

2

×

0.98522

×

0.995)=1.98522/(1.98522

－

1.96058)=1.98522/0.02463=80.6當(dāng)

p=0.999

=(1＋r)/(1＋r－2rp