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突破點(diǎn)10 四大平衡常數(shù)提煉1 水的離子積常數(shù)1.水的離子積常數(shù)的含義H2O H++OH-表達(dá)式:25℃時,Kw=c(H+)·c(OH-)=1.0×10-14。2.對Kw的理解(1)Kw適用于純水、稀的電解質(zhì) (酸、堿、鹽)水溶液。(2)恒溫時,Kw不變;升溫時,電離程度增大 (因?yàn)殡婋x一般吸熱),Kw增大。提煉2電離平衡常數(shù)(Ka、Kb)1.電離平衡常數(shù)的含義如對于HAH++A-,Ka=cH+·cA-;BOHB++OH-,Kb=cHAcB+·cOH-。cBOH2.K值大小的意義相同溫度下,K值越小表明電離程度越小,對應(yīng)酸的酸性或堿的堿性越弱。3.影響K值大小的外因同一電解質(zhì),K值只與溫度有關(guān),一般情況下,溫度越高, K值越大;此外對于多元弱酸來說,其 Ka1?Ka2?Ka3。提煉3 水解平衡常數(shù)(Kh)1.水解平衡常數(shù)的含義-+H2O-,達(dá)到平衡時有Kh=cOH-·cHAKwAHA+OH-=。同理,強(qiáng)cAKaKw酸弱堿鹽水解平衡常數(shù)與弱堿電離平衡常數(shù) Kb的關(guān)系為Kh=Kb。12.影響Kh的因素Kh值的大小是由發(fā)生水解的離子的性質(zhì)與溫度共同決定的;溫度一定時,離子水解能力越強(qiáng),Kh值越大;溫度升高時,Kh值增大;對于多元弱酸陰離子或多元弱堿陽離子來說,其 Kh1?Kh2?Kh3。提煉4溶度積常數(shù)(Ksp)1.溶度積常數(shù)Ksp的表達(dá)式對于組成為Amn的電解質(zhì),飽和溶液中存在平衡AmnmAn++BB(s)(aq)m-mn+nm-。=c(A·)nB(aq),Ksp)c(B2.影響Ksp大小的因素對于確定的物質(zhì)來說,Ksp只與溫度有關(guān);一般情況下,升高溫度,Ksp增大。3.溶度積規(guī)則當(dāng)Qc>Ksp時,溶液過飽和,有沉淀析出,直至溶液飽和,達(dá)到新的平衡;當(dāng)Qc=Ksp時,溶液飽和,沉淀與溶解處于平衡狀態(tài);當(dāng)Qc<Ksp時,溶液未飽和,無沉淀析出,若加入過量難溶電解質(zhì),難溶電解質(zhì)溶解直至溶液飽和。4.Ksp與物質(zhì)溶解度的關(guān)系(1)對于組成形式相同的物質(zhì)來說,Ksp越小,物質(zhì)越難溶解或溶解度越??;組成形式(AmBn)不同的物質(zhì),Ksp越小且m+n越小的物質(zhì)越難溶。(2)Ksp的大小與沉淀轉(zhuǎn)化的關(guān)系:組成形式相同的難溶物質(zhì),Ksp較大的沉淀易轉(zhuǎn)化為Ksp較小的沉淀,但當(dāng)二者Ksp相差不大時,反過來也可轉(zhuǎn)化;對于組成形式(AmBn)不同的物質(zhì)來說,一般情況下,Ksp較大且m+n也較大的物質(zhì)易轉(zhuǎn)化為Ksp較小且m+n也較小的物質(zhì)。其他情況則需要通過計(jì)算才能確定。(2016·國丙卷全)下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說法正確的是()-1cH+A.向0.1molL·CH3COOH溶液中加入少量水,溶液中減小cCH3COOHcCH3COO-B.將CH3COONa溶液從20℃升溫至30℃,溶液中cCH3COOH·cOH-增大2+C.向鹽酸中加入氨水至中性,溶液中cNH4>1-cClcCl-D.向AgCl、AgBr的飽和溶液中加入少量 AgNO3,溶液中-不變cBrD[A項(xiàng),3COOH3-+H+,CHCHCOOcCH3COO-·cH+cH+=KK=3COOH,則33-,加水稀釋,K不變,cCHcCHCOOHcCHCOOc(CH3COO-)減小,故比值變大。B項(xiàng),CH3COONa溶液中存在水解平衡:CH3COOcCH3COOH·cOH--+H2O-,K=,升高溫度,水解平衡CH3COOH+OHcCH3COO-cCH3COO-正向移動,K增大,則cCH3COOH·cOH-(1/K)減小。C項(xiàng),溶液呈中性,則c(H+)=c(OH-),根據(jù)電荷守恒可知,c(Cl-)=c(NH4+)。D項(xiàng),向AgCl、AgBr的cCl-cCl-·cAg+飽和溶液中加入少量 AgNO3,沉淀溶解平衡逆向移動,由于cBr-=cBr-·cAg+KspAgCl-cCl=KspAgBr,Ksp僅與溫度有關(guān),故cBr-不變。]熱點(diǎn)題型1 水的離子積常數(shù)的應(yīng)用1.(2016·曲靖模擬)25℃時,水的電離達(dá)到平衡:H2O H++OH- H>0,下列敘述正確的是( )A.向水中加入稀氨水,平衡逆向移動, c(OH-)降低B.向水中加入少量固體硫酸氫鈉, c(H+)增大,Kw不變C.向水中加入少量鹽酸,平衡逆向移動, c(OH-)增大D.將水加熱,Kw增大,pH不變,呈中性[加入稀氨水后,c(OH-)增大,A錯誤;Kw只與溫度有關(guān),溫度不變,Kw不變,B正確;加入鹽酸后,c(H+)增大,Kw不變,c(OH-)減小,C錯誤;升高溫度Kw增大,c(H+)增大,pH減小,D錯誤。]2.水的電離平衡曲線如圖所示,下列說法正確的是 ( )3A.圖中五點(diǎn)的Kw的關(guān)系:b>c>a>d>eB.若從a點(diǎn)到d點(diǎn),可采用:溫度不變在水中加入少量的酸C.若從a點(diǎn)到c點(diǎn),可采用:溫度不變在水中加入適量的CH3COONa固體D.處在b點(diǎn)時,將0.5mol·L-1的H2SO4溶液與1mol·L-1的KOH溶液等體積混合后,溶液顯酸性[a、d、e三點(diǎn)所處溫度相同,因此Kw相同,A項(xiàng)錯誤;從a點(diǎn)變化到d點(diǎn),溶液中c(H+)增大,c(OH-)減小,溫度不變時向水中加入少量的酸,溶液中+ -c(H)增大,水的電離平衡向逆反應(yīng)方向移動, c(OH)減小,B項(xiàng)正確;從 a點(diǎn)變化到c點(diǎn),c(H+)、c(OH-)均增大,而溫度不變時在水中加入適量 CH3COONa固體,溶液中c(H+)減小,水的電離平衡向正反應(yīng)方向移動,c(OH-)增大,故C-12,-1的H2-1的KOH溶液等項(xiàng)錯誤;b點(diǎn)處Kw=10·4溶液與1mol·L0.5molLSO體積混合后溶液顯中性, pH=6,D項(xiàng)錯誤。]3.升高溫度,下列數(shù)據(jù)不一定增大的是 ( )A.化學(xué)反應(yīng)速率 vB.水的離子積常數(shù) KwC.化學(xué)平衡常數(shù)KD.弱酸的電離平衡常數(shù) Ka[升高溫度,活化分子的百分?jǐn)?shù)增大,有效碰撞的次數(shù)增多,則反應(yīng)速率加快;水的電離吸熱,升高溫度促進(jìn)電離,水的離子積常數(shù)Kw增大;若化學(xué)反應(yīng)為放熱反應(yīng),則升高溫度,平衡逆向移動,K減小;弱酸的電離吸熱,升高溫度促進(jìn)電離,弱酸的電離平衡常數(shù)Ka增大。]4.(1)水的電離平衡曲線如圖所示。4若以A點(diǎn)表示25℃時水的電離平衡的離子濃度,當(dāng)溫度升高到100℃時,水的電離平衡狀態(tài)移動到B點(diǎn),則此時水的離子積從________變化到________。(2)已知AnBm的離子積為c(Am+)n·c(Bn-)m,式中c(Am+)n和c(Bn-)m表示離子的物質(zhì)的量濃度。在某溫度下,Ca(OH)2的溶解度為0.74g,其飽和溶液密度設(shè)為1g/mL,其離子積約為________。[解析+-)=10-7mol/L,Kw=c(H+·-](1)25℃時純水中c(H)=c(OH)c(OH)10-14,當(dāng)溫度升高到100℃,純水中c(H+)=c(OH-)=10-6mol/L,Kw=c(H+)·c(OH-)=10-12。(2)由題意可知,100g水中溶解0.74g氫氧化鈣時其物質(zhì)的量濃度為0.74g74g/mol≈0.1mol/L,氫氧化鈣是強(qiáng)電解質(zhì),所以c[Ca(OH)2=2+=0.1100g+0.74g]c(Ca)1g/mLmol/L,c(OH-)=2c[Ca(OH)2]=0.2mol/L,其離子積為0.1mol/L×(0.2mol/L)2=4×10-3(mol/L)3。[答案] (1)10-14 10-12 (2)4×10-3熱點(diǎn)題型2 電離平衡常數(shù)和水解平衡常數(shù)的應(yīng)用1.(2016·山西四校聯(lián)考)常溫下,某酸HA的電離常數(shù)K=1×10-5。下列說法中正確的是( )【導(dǎo)學(xué)號:14942043】cHA·cOH-A.HA溶液中加入NaA固體后,減?。璫AB.常溫下,0.1mol/LHA溶液中水電離出的 c(H+)為10-13mol/LC.NaA溶液中加入鹽酸至恰好完全反應(yīng), 存在關(guān)系:2c(Na+)=c(A-)+c(Cl)-9D.常溫下,0.1mol/LNaA溶液的水解常數(shù)為 105cHA·cOH-D[HA溶液中加入NaA固體后抑制HA的電離,=-cAcHA·cOH-·cH+Kw10-14-9錯誤、D正確;-+-常溫下,0.1mol/L的HA溶液中氫離子濃度約為(0.1×10-5)1/2mol/L=0.001mol/L,則水電離出的c(H+)為10-11mol/L,B錯誤;NaA溶液中加入鹽酸至恰好完全反應(yīng),根據(jù)物料守恒:2c(Na+)=c(A-)+c(HA)+c(Cl-),C錯誤。]2.(2016·棗莊期末)根據(jù)下表提供的數(shù)據(jù)可知,在溶液中能大量共存的粒子組是( )化學(xué)式 電離常數(shù)CH3COOH K=1.7×10-5HCN K=4.9×10-10H2CO3 K1=4.3×10-7,K2=5.6×10-11A.H2CO3、HCO-3、CH3COO-、CN-B.HCO-3、CH3COOH、CN-、CO23-C.HCN、HCO-3、CN-、CO23-D.HCN、HCO-3、CH3COO-、CN-[根據(jù)表中電離常數(shù)可知,酸性:CH3COOH>H2CO3>HCN>HCO-3。A項(xiàng),23的酸性強(qiáng)于HCN,H23和CN-能夠反應(yīng)生成HCO3-和HCN,在溶液中HCOCO不能大量共存,故A錯誤;B項(xiàng),CH3COOH的酸性強(qiáng)于23、HCN,CH3HCOCOOH能夠與HCO3-、CN-、CO32-反應(yīng),在溶液中不能大量共存,故B錯誤;C項(xiàng),HCN的酸性強(qiáng)于HCO-3,HCN與CO23-反應(yīng)生成HCO-3,在溶液中不能大量共存,故C錯誤;D項(xiàng),HCN、HCO-3、CH3COO-、CN-之間不反應(yīng),在溶液中能夠大量共存,故D正確。]3.(1)常溫下,將amol·L-1CH3COONa溶于水配成溶液,向其中滴加等體積的bmol·L-1的鹽酸使溶液呈中性(不考慮鹽酸和醋酸的揮發(fā)),用含a和b的代數(shù)式表示醋酸的電離常數(shù)Ka=________。(2)在一定條件下可用甲醇與 CO反應(yīng)生成醋酸消除 CO污染。常溫下,將 a6mol·L-1的醋酸與bmol·L-1Ba(OH)2溶液等體積混合,充分反應(yīng)后,溶液中存在2c(Ba2+)=c(CH3COO-),則該混合溶液中醋酸的電離常數(shù)Ka=________(用含a和b的代數(shù)式表示)。[解析] (1)cNa++cH+=cCl-+cOH-+cCH3COO-cNa+=cCH3COOH+cCH3COO-所以c(CH3=c(Cl-)COOH)33-+H+CHCOOHCHCOObab-722-21010-7ab-7×-Ka=b22=10a-b。b2(2)根據(jù)2c(Ba2+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-)由于c(CH3-=2+=-12c(Ba)·COO)bmolL所以c(H+)=c(OH-)溶液呈中性33-+H+CHCOOHCHCOOa-72-bb1010-7·b2b·10-7Ka=a=-2b2-ba10-7a-b-7[答案]2b×10(1)b(2)-2ba的電離常數(shù)Ka=1×102·1,則.℃時,233+H4(1)25HSOHSO-+--molL該溫度下NaHSO3水解反應(yīng)的平衡常數(shù)-1Kh=________mol·L,若向NaHSO3溶液中加入少量的I2,則溶液中cH2SO3將________(填“增大”、“減小”或“不cHSO-3變”)。已知℃時,3·2的電離平衡常數(shù)-5-25NHOKb=1.8×10·1,該溫度(2)HmolL下1mol·L-1的NH4溶液中c(H+)=-1。(已知5.56≈2.36)Cl________molL·7(3)常溫下,用NaOH溶液吸收SO2得到pH=9的Na2SO3溶液,吸收過程中水的電離平衡________移動(填“向左”、“向右”或“不” )。試計(jì)算溶液中2-cSO3=________。(常溫下H23的電離平衡常數(shù)-2,Ka2=Ka1=1.0×10cHSO36.0×10-8)[解析](1)Ka=cH+-·cHSO3cH2SO323KwcOH-cH+·cH2SO3Kh=·cHSO=--cHSO3cHSO3=Kw·cH2SO3=Kw-12-13=1×10·。cH·cHSOHSO3-+H2OH2SO3+OH-,當(dāng)加入少量I2時,發(fā)生I2+HSO3-+H2O===2I-+3H++SO42-。根據(jù)Kh=cOH-·cH2SO3,由于c(OH-減小,而cH2SO3-)Kh不變,所以-增33cHSOcHSO大。(2)Kh=cH+·cNH3·H2O=Kw+cNH4Kbc(H+)≈c(NH3·H2O),而c(NH+-14)≈1mol·L,所以c(H+==10-14-5-1)-5≈2.36×10·。Kh1.8×10molL電離出的-3電離出的2-水解促進(jìn)(3)NaOHOHSO水的電離平衡。2---3+H2O3+OHSOHSO10cHSO3·cOH-w14-=K-=2-=×-8Kh3Ka26.010cSO2--53=60。所以cHSO3-=10-146.0×-810[答案](1)1×10-12增大(2)2.36×10-5(3)向右6081.電離平衡常數(shù)的拓展應(yīng)用(1)根據(jù)電離常數(shù)判斷電離平衡移動方向弱酸(或弱堿)溶液稀釋時,平衡會向電離的方向移動,但為什么會向電離的方向移動卻很難解釋,應(yīng)用電離常數(shù)就能很好地解決這個問題。如對 CH3COOH溶液進(jìn)行稀釋:3H++CH3-CHCOOHCOO原平衡:c(CH3COOH)c(H+)c(CH3COO-)假設(shè)稀釋至n倍后:cCH3COOHcH+cCH3COO-nnncH+cCH3COO-·3an·ncH+-KQc==cCHCOOcCH3COOH·=n<Ka(n>1)ncCH3COOHn所以電離平衡向電離方向移動(2)計(jì)算弱酸(或弱堿)溶液中H+(或OH-)濃度已知25℃時CH3的電離常數(shù)-5-COOHa=1.75×10,則25℃時0.1molL·K的CH3COOH溶液中H+濃度是多少?解:CH3COOH H++CH3COO-cH+·cCH3COO-Ka=cCH3COOH由于水電離出的 H+濃度很小,可忽略不計(jì),故 c(H+)=c(CH3COO-),而-1CH3COOH的電離程度很小,CH3COOH的平衡濃度與0.1molL·很接近,故可進(jìn)行近似計(jì)算。2+a,c(H+=××-5·-1≈1.32×103·1。)=0.1×K)0.11.7510molL--c(HmolL2.Kw、Ka、Kb、Ksp、Kh之間的關(guān)系(1)一元弱酸強(qiáng)堿鹽:Kh=Kw/Ka;(2)一元弱堿強(qiáng)酸鹽:Kh=Kw/Kb;(3)多元弱堿強(qiáng)酸鹽,如氯化鐵:Fe3+(aq)+3H2O(l) Fe(OH)3(s)+3H+(aq)9Kh=c3(H+)/c(Fe3+)。將(Kw)3=c3(H+)×c3(OH-)與Ksp=c(Fe3+)×c3(OH-)兩式相除,消去c3(OH-)可得Kh=(Kw)3/Ksp。熱點(diǎn)題型3溶度積常數(shù)的應(yīng)用1.(2016·山西考前質(zhì)檢)室溫時,向含有AgCl和AgBr固體的懸濁液中加入少量NaBr固體,下列各項(xiàng)中增大的是()【導(dǎo)學(xué)號:14942044】+cCl-A.c(Ag)B.cBr--)D.cAg+·cBr-C.c(Cl-cClC[向含有AgCl和AgBr固體的懸濁液中加入少量NaBr固體,溴離子濃度增大,使AgBr的溶解平衡逆向移動,c(Ag+)減小,A錯誤;B項(xiàng)的比例式上下同乘c(Ag+),則轉(zhuǎn)化為溶度積常數(shù)之比,溶度積常數(shù)只與溫度有關(guān),B錯誤;c(Ag+)減小,使AgCl的溶解平衡正向移動,c(Cl-)增大,C正確;c(Ag+)·c(Br-)不變,c(Cl-)增大,D項(xiàng)減小。]2.某溫度時,BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法中正確的是( )A.加入Na2SO4可以使溶液由 A點(diǎn)變到B點(diǎn)B.通過蒸發(fā)可以使溶液由 D點(diǎn)變到C點(diǎn)C.D點(diǎn)無BaSO4沉淀生成D.A點(diǎn)對應(yīng)的Ksp大于C點(diǎn)對應(yīng)的Ksp[加入Na2SO4可以使溶液中的SO24-濃度增大,Ba2+濃度降低,但溶液一定在溶解度曲線上移動,A選項(xiàng)錯誤;蒸發(fā)溶液,溶液中的SO24-、Ba2+濃度均增大,而D點(diǎn)變到C點(diǎn)只增大了Ba2+濃度,B選項(xiàng)錯誤;D點(diǎn)Ba2+濃度小于溶解平衡時的,無BaSO4沉淀生成,C選項(xiàng)正確;溫度不變,Ksp為定值,D選項(xiàng)10錯誤。]3.(2016·河北石家莊質(zhì)量檢測)往含I-和Cl-的稀溶液中逐滴加入 AgNO3溶液,產(chǎn)生沉淀的質(zhì)量 m(沉淀)與加入AgNO3溶液的體積V(AgNO3溶液)的關(guān)系如-10-16圖所示。已知:Ksp(AgCl)=1.8×10,Ksp(AgI)=1.5×10則原溶液中c(I-)/c(Cl-)的比值為()A.(V2-V1)/V1B.V1/V2C.V/(V)D.V/V12-V121[由AgCl、AgI的Ksp可知I-先轉(zhuǎn)化為沉淀,消耗AgNO3溶液的體積為V1時沉淀完全;然后Cl-再沉淀,消耗AgNO3溶液的體積為(V2-V1),故原溶液cI-1中,-=2-V1。]cClV4.已知K、Ka、Kw、Kh、Ksp分別表示化學(xué)平衡常數(shù)、弱酸的電離平衡常數(shù)、水的離子積常數(shù)、鹽的水解平衡常數(shù)、難溶電解質(zhì)的溶度積常數(shù)。(1)有關(guān)上述常數(shù)的說法正確的是 ________。a.它們都能反映一定條件下對應(yīng)變化進(jìn)行的程度b.它們的大小都隨溫度的升高而增大.常溫下,3在水中的Ka大于在飽和CH3COONa溶液中的KacCHCOOHd.一定溫度下,在CH3COONa溶液中,Kw=Ka·hK-1的氨水與-1的鹽酸等體積混合所得溶液(2)25℃時,將amol·L0.01molL·中c(NH+4)=c(Cl-),則溶液顯________(填“酸”、“堿”或“中” )性;用含a的代數(shù)式表示NH3·2O的電離平衡常數(shù)Kb=________。H+H·1-的電離常數(shù)Ka=1×102,則該溫(3)25℃時,H2SO3+--HSO3molL-=-1的NaHSO3溶液中c(H23=。度下pH=3、c(HSO3)·0.1molLSO)________(4)已知常溫下Fe(OH)3和Mg(OH)2的Ksp分別為8.0×10-38、1.0×10-11,向濃度均為0.1mol/L的FeCl3、MgCl2的混合溶液中加入堿液,要使Fe3+完全沉淀而Mg2+不沉淀,應(yīng)該調(diào)節(jié)溶液pH的范圍是________。(已知lg2=0.3)11[解析]本題考查了電解質(zhì)溶液知識,意在考查考生綜合運(yùn)用所學(xué)知識的能力。(1)對于正反應(yīng)為放熱反應(yīng)的化學(xué)平衡,升高溫度,平衡逆向移動,平衡常數(shù)減小,b選項(xiàng)錯誤;溫度不變,CH3COOH的電離平衡常數(shù)不變,c選項(xiàng)錯誤。(2)根據(jù)電荷守恒得c(H+)+c(NH+-)-)+-),所4)=c(Cl+c(OH,因?yàn)閏(NH4)=c(Cl+-1×0.01×10-7以c(H+)=c(OH-),故溶液顯中性。Kb=cNH4·cOH=2=a1cNH3·H2O-92-2×0.01+-10。(3)由Ka=cH3,代入數(shù)據(jù)得c(H23=。0.01mol/La-0.01cH2SO3SO)8.0×10-38(4)Ksp[Fe(OH)3+3-3+3-)=3]=c(Fe)·c(OH),F(xiàn)e完全沉淀時c(OH10-5,得c(OH11---11mol/L,pH=3.3,Mg(OH)2開始沉淀時2-)=1.0×10)=2×10c(OH0.1=-10--5×=×,=,調(diào)節(jié)范圍為。10,得c(OH)mol/LpHpH[3.3,9]1.01109[答案](1)ad(2)中10-9a-0.01(3)0.01mol/L(4)[3.3,9]5.(名師押題)根據(jù)表中提供的數(shù)據(jù)(25℃),判斷下列說法正確的是()化學(xué)式電離常數(shù)HClOKa=3.0×10-81=4.3×10-7KaH2CO3Ka2=5.6×10-11A.向氯水中加入硫酸,可增強(qiáng)殺菌效果B.溫度升高,次氯酸的電離常數(shù)增大C.25℃時,ClO-的水解常數(shù)為3.0×10-6D.要提高氯水中HClO的濃度,可加入適量的Na2CO3固體B[A項(xiàng),加入硫酸,使氯水中的平衡Cl2+H2OH++Cl-+HClO逆向移動,HClO的濃度降低,殺菌效果減弱,錯誤;B項(xiàng),次氯酸的電離吸熱,溫度升高,平衡正向移動,電離常數(shù)增大,正確;C項(xiàng),HClOH++ClO-①,2OH++OH-②,②-①即得ClO-的水解方程式:ClO-+H2OH-+HO,故-的水解常數(shù)-7項(xiàng),從電離常數(shù)來HClOClOK=Kwa≈3.3×10,錯誤;D/K看,酸性H23>HClO>HCO3-,故Na23可與HClO反應(yīng),錯誤。]COCO126.(名師押題)已知:298K時,物質(zhì)的溶度積如表所示?;瘜W(xué)式CH3COOAg
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