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文檔簡介

局部有序結(jié)構(gòu)模型兩相球粒模型觀點(diǎn)：非結(jié)晶聚合物局部有序模型是Yeh于1972年提出的，也稱為兩相球粒模型。1、非晶態(tài)高聚物是由存在一定程度的局部有序區(qū)，粒間區(qū)（無規(guī)線團(tuán)）組成，而且一根分子鏈可以通過幾個粒子相和粒間相。

2、在有序區(qū)中，分子鏈?zhǔn)腔ハ嗥叫信帕械模溆行虺潭戎饕c鏈本身的結(jié)構(gòu)、分子間力以及熱歷史有關(guān)，大小為20~40Ao。3、在粒間區(qū)中，主要由無規(guī)線團(tuán)、低分子物、分子鏈末端以及連接鏈組成，大小為10~50Ao。4、在有序區(qū)和粒間區(qū)之間有一個粒界區(qū)，這一部分主要因折疊鏈的彎曲部分，鏈端，纏結(jié)點(diǎn)以及連接鏈組成，大小為10~20Ao。2023/1/115（1）模型包含了一個無序的粒間區(qū)，從而為橡膠彈性變形的回縮力提供必要的構(gòu)象熵，可以解釋橡膠彈性的回縮力；（2）非晶高聚物的密度比完全無序模型計(jì)算的要高a/c0.65；實(shí)驗(yàn)測得許多高聚物的非晶與結(jié)晶密度之比：a/c0.85~0.96。這主要是由于鏈段在兩相中的堆砌情況有差別，從而導(dǎo)致密度的差別；局部有序模型實(shí)驗(yàn)事實(shí)支持2023/1/116（3）模型的粒子中，鏈段的有序堆砌，為結(jié)晶的迅速發(fā)展提供了條件，這就不難解釋許多高聚物結(jié)晶速度很快的事實(shí)；（4）某些非晶態(tài)高聚物經(jīng)過緩慢冷卻或者熱處理后密度增加，在電子顯微鏡下觀察到球粒增大，這一點(diǎn)可以用粒子相有序程度增加和粒子相的擴(kuò)大來解釋。

1957年，蘇聯(lián)Kaprhh學(xué)派根據(jù)X射線衍射和電子衍射實(shí)驗(yàn)結(jié)果，提出了高聚物非晶態(tài)中存在微觀有序性，提出了鏈?zhǔn)鴮W(xué)說，認(rèn)為大分子可有兩種結(jié)構(gòu)單元，一是鏈?zhǔn)硪皇擎溓颍準(zhǔn)怯啥鄠€分子鏈大致平行排列而成的，它可以比原分子鏈長，并且可以彎曲成有規(guī)則的形狀。高分子結(jié)晶時(shí)由鏈?zhǔn)鳛榻Y(jié)晶的起點(diǎn)，鏈球則由單條分子鏈卷曲而成。其他無序模型B.Vollmert等提出的分子鏈互不貫穿，各自成球的“塌球模型”w.Pechhold等

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