水質監測中心三季度培訓馬貞依2023年1月10日污水排入城鎮下水道水質標準1水質無機陰離子的測定離子色譜法2水中氨氮與總氮小析3質量控制圖的制作45目錄Contents關于考試和作業污水排入城鎮下水道水質標準1CJ343-2010污水排入城鎮下水道水質標準GB/T31962-2015污水排入城鎮下水道水質標準1、范圍2、規范性引用文件3、術語與定義4、要求5、取樣與監測1.一般規定2.水質標準1.取樣2.檢測方法目次新標準與舊標準的區別無變化序號控制項目名稱單位A等級B等級C等級1水溫℃35/4035/4035/402色度倍50/6470/6460/643易沉固體mL/(L·15min)1010104懸浮物mg/L400400300/2505溶解性總固體mg/L1600/1500200020006動植物油mg/L1001001007石油類mg/L20/1520/15158pH值—6.5～9.56.5～9.56.5～9.59生化需氧量（BOD5）mg/L35035015010化學需氧量（COD）amg/L500（800）/500500（800）/50030011~18無變化19氯化物mg/L500600/80080020硫酸鹽mg/L40060060021總汞mg/L0.02/0.0050.02/0.0050.02/0.00522總鎘mg/L0.1/0.050.1/0.050.1/0.0523總鉻mg/L1.51.51.524六價鉻mg/L0.50.50.525總砷mg/L0.5/0.30.5/0.30.5/0.326總鉛mg/L1/0.51/0.51/0.527~46無變化a括號內數值為污水處理廠新建或改、擴建，且

BOD5/COD＞O.4

時控制指標的最高允許值。/無水質標準比較PS.橙色為新版標準HJ/T84-2001水質無機陰離子的測定離子色譜法HJ84-2016水質無機陰離子（F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-）的測定離子色譜法水質無機陰離子的測定離子色譜法2HJ84-2016HJ/T84-2001新增內容修訂內容目錄對比內容變化標準號

離子

名稱F-Cl-NO2-Br-NO3-PO43-SO32-SO42-HPO42-HJ84-2016方法檢出限0.0060.0070.0160.0160.0160.0510.0460.018——測定下限0.0240.0280.0640.0640.0640.2040.1840.072——HJ/T84-2001檢出限0.020.020.03——0.08————0.090.12名稱檢出限測定下限F-0.0020.007Cl-0.0050.167NO3-N0.0030.010SO42-0.0170.0574倍1、碳酸根系統2、氫氧根系統離子名稱保存容器保存時間（天）HJ84-2016HJ/T84-2001F-聚乙烯瓶1430Cl-硬質玻璃瓶或聚乙烯瓶3030NO2-硬質玻璃瓶或聚乙烯瓶22Br-硬質玻璃瓶或聚乙烯瓶2——NO3-硬質玻璃瓶或聚乙烯瓶71PO43-硬質玻璃瓶或聚乙烯瓶2——SO32-硬質玻璃瓶或聚乙烯瓶7——SO42-硬質玻璃瓶或聚乙烯瓶3030水中氨氮與與總氮小析3氨氮是指水中以游游離氨和銨銨鹽形式存存在的氮。。兩者的組成取決決于水的PH值和溫度。。PH越小，水溫溫越低，水中分子子氨的比例例也越小，，其毒性越越低。PH<7時，水中氨氮氮幾乎都是是以離子銨銨形式存在在。PH越大，水溫越高，分子子氨的比例例越大，其其毒性也就就大大增加加。蛋白質、氨基酸、、尿素、疊疊氮化合物物，聯氮、、偶氮、腙腙類、腈類類等有機氮氮的總稱，，是反映水水體富營養養化的主要要指標。(1)氨氮主要來來源于生活活污水中含含氮有機物物受微生物物作用的分分解產物，，生活污水水中平均含含氮量每人人每年可達達2.5～4.5kg。(2)雨水徑流及及農用化肥肥的流失也也是氨氮的的主要來源源。(3)化學原料及及化學品制制造、有色色金屬冶煉煉及壓延加加工業、石石油加工煉煉焦及核燃燃料加工、、農副產品品加工、紡紡織業、皮皮革、飲料料制造、食食品制造等等行業的工工業廢水中中也含有大大量的氨氮氮。(4)隨著人民生生活水平的的不斷提高高，私家車車也越來越越多，大量量的自用轎轎車和各種種型號的貨貨車等交通通工具也向向環境空氣氣排放一定定量含氨的的汽車尾氣氣。這些氣氣體中的氨氨溶于水中中，形成氨氨氮。(5)化肥廠、發發電廠、水水泥廠等工工廠向環境境中排放含含氮的氣體體、粉塵和和煙霧。來源水中的氨在在氧的作用用下可以生生成亞硝酸酸鹽，并進進一步形成成硝酸鹽。。同時水中中的亞硝酸酸鹽也可以以在厭氧條條件下受微微生物作用用轉化為氨氨。轉化總氮氨氮在地表表水污染評評價和控制制中的作用用：全國地級以以上城市集集中式飲用用水水源地2015年，全國338個地級以上上城市的集中式飲用用水水源地取水水總量為355.43億噸，服務人口3.32億人。其中中，達標取取水量為345.06億噸，占取水總量的的97.1%。其中，地地表飲用水水水源地557個，達標水水源地占92.6%，主要超標標指標為總磷、溶解氧氧和五日生生化需氧量量；地下飲用水水源源地358個，達標水水源地占86.6%，主要超標標指標為錳錳、鐵和氨氮。氨氮在地表表水污染評評價和控制制中的作用用：氨氮在地表表水污染評評價和控制制中的作用用：項目單位表2集中式生活飲用水地表水源地補充項目標準限值結果單因子評價氨氮（以N計）mg/L0.50.22符合亞硝酸鹽（以N計）mg/L—0.031不作評價硝酸鹽（以N計）mg/L100.48符合項目單位表2集中式生活飲用水地表水源地補充項目標準限值結果單因子評價氨氮（以N計）mg/L0.50.24符合亞硝酸鹽（以N計）mg/L—0.165不作評價硝酸鹽（以N計）mg/L100.33符合氨氮、亞硝酸氮氮、硝酸鹽鹽氮都是反反映水體污污染的指標，對水體的的水質進行行評價，應應結合這三三氮的含量量綜合考慮，才能判斷斷水體被污污染的程度度及其氧化化一還原的自凈能力。三氮轉化在地下水及飲飲用水水質質評價中的的作用：在污水處理中中，有一種種方法叫生生物脫氮法法，實質上上就是水中中氮的轉化化過程。在在生物脫氮氮的過程中中，包括氨氨化、硝化化和反硝化化三個階段段。在氨化過程中，水水中有機氮氮在微生物物作用下轉轉化為氨氮氮。硝化過程中，首首先在亞硝硝化桿菌的的作用下，，氨氮轉化化為亞硝酸酸鹽氮，然然后在硝化化桿菌作用用下，亞硝硝酸鹽氮進進一步被氧氧化成硝酸酸鹽氮。反硝化過程中，硝硝酸鹽氮轉轉化為氮氣氣，釋放到到空氣中，，也正是在在這個過程程中，水中中的氮被徹徹底去除了了。水樣類型項目結果出水NH3-N0.23mg/LTN4.1mg/L硝酸鹽3.54

mg/l進水NH3-N11.3mg/LTN18.8mg/L硝酸鹽2.18mg/l三氮轉化在污污水處理評評價中的作用：：理論上：總總氮=氨氦+亞硝酸鹽氮氮+硝酸鹽氮+有機氮。氨氮=凱氏氮-有機氮。氨氮氮+亞氮氮+硝氮氮≤≤總總氮氮實際際檢檢測測中中：：檢檢測測結果果會會出出現現總總氮氮值值小小于于氨氨氮氮值值總氮氮的的測測定定的的影影響響因因素素：：在60℃℃以上上水水溶溶液液中中，，過過硫硫酸酸鉀鉀可可分分解解產產生生硫硫酸酸氫氫鉀鉀和和原子子態態氧，硫酸酸氫鉀鉀在在溶溶液液中中離離解解而而產產生生氫氫離離子子，，故故在在氫氫氧氧化化鈉鈉的的堿堿性性介介質質中中可可促促使使分分解解過過程程趨趨于于完全全。。分解解出的的原原子子態態氧氧在在120~124℃℃條件件下下，，可可使使水水樣樣中中含含氮氮化化合合物物的的氮氮元元素素轉轉化化為為硝硝酸酸鹽鹽，，并并且且在在此此過過程程中中有有機機物物同同時時被被氧氧化化分分解解，，可可用用紫紫外外分分光光光光度度法法于于波波長長220和275nm處，，分分別別測測出出吸光光度度并并計計算算。。總氮氮的的測測定定的的影影響響因因素素：：原理基體干擾空白？水樣本身？含碘，含溴前處理？消解完全性過硫酸鉀的有效性？消解溫度和時間？4消解解時時間間的的影影響響HJ636-2012規定定，，水水樣樣用用堿堿性性過過硫硫酸酸鉀鉀氧氧化是在120~140℃，消解30min，但實驗中發發現，加熱時時間不低于45min，消解完完成后冷冷卻時間間應在2-3h內分析。冷卻時間間過長會會使測量量結果偏偏低，冷卻時間間過短則會會使測量量結果偏偏高。本本實驗消消解后的的待測液自然冷冷卻放置置時間采采用2h。總氮的測測定的影影響因素素：1水樣來源源的影響響實驗中發現，，一般污污水易出出現氨氮氮值高于于總氮值。水樣不均均勻時，尤其其是污水水，將水水樣搖勻勻取樣測定氨氮和總總氮，有有時也會會出現氨氨氮值高高于總氮氮值。有些水樣發黃黃或濁度度較高，而納氏氏試劑比比色法比比色結果也是黃色色，這就就引起正正誤差。2水樣前處處理從分析方法法來看，，納氏試試劑比色色法水樣樣前處理包包括：絮凝沉沉淀法、、蒸餾法法；堿性性過硫酸酸鉀消解解紫外分光光光度法法水樣前處處理是用用過硫酸酸鉀氧化化，使有機氮和無機氮氮化合物物轉變為為硝酸鹽鹽后，再再進行測測定。前者結果受到到一些有有機化合合物如脂脂肪胺、、丙酮等等以及鐵、錳等等重金屬屬會產生生干擾，，影響比比色結果果，水樣預處處理較為復雜雜。后者者水樣預預處理較較為單一一，不僅可以以使水樣中中的氨氮氮和亞硝硝酸鹽氮氮氧化為為硝酸鹽鹽，還可以將水水樣中大大部分有有機氮化化合物氧氧化為硝酸鹽，水樣處處理較為為徹底。。3試劑和實實驗室用用水的影影響總氮氧化消消解時用用堿性過過硫酸鉀鉀消解液液，實驗表明明，過硫酸酸鉀的純純凈度對對結果影影響較大大，一般般測定空白值偏高，經經過提純純的過硫硫酸鉀空空白值明明顯降低，因此，，過硫酸酸鉀在使使用時最最好能進進行提純純。另外，過硫酸酸鉀在超超過60攝氏度會會發生分解解，生成成硫酸氫鉀和原子子態氧而而失效。。可以將將過硫酸酸鉀和氫氫氧化鈉鈉單獨配配置，然然后混合合配置堿堿性過硫硫酸鉀溶溶液。實驗室用水應為為無氨水水，而且且氨氮在在采集水樣時用硫酸固固定后，，要求在在24h內盡快分分析，以以免酸化水樣樣吸收周圍圍環境中中的氨而而被污染染。參考文獻獻：水中氨氮氮與總氮氮關系的的探討《山東化工工》2013年第42卷5、堿性過過硫酸鉀鉀的配制制與保存存強氧化劑劑的堿堿性過過硫酸酸鉀，，其溶溶解方方式和和儲存放放置時間對對總氮氮的測測量結結果有有很大大的影影響。。過硫酸鉀鉀的溶解解方式式有兩兩種：：自然然室溫溫溶解解和加加熱溶溶解。有人人對比比了這兩兩種溶溶解方方式對對測量量結果果的影影響．．結果表明，，在加加熱溶溶解方方式下下所得得到的的測定定結果果。其其準確度度較差，，離散散度較較大，，而且且是負負偏差差。導導致這這種結果的主要要原因因是：：過硫酸酸鉀加加熱溶溶解時時，溶溶液溫溫度較高。導致致過硫硫酸鉀鉀分解解，相相當于于降低低了過過硫酸酸鉀的的濃度，使樣樣品氧氧化不不完全全，表表現為結果偏低。且重現現性差。因此此，在在測定定水樣樣總氮氮時，，過硫硫酸鉀鉀的溶溶解方式應應采用自自然室室溫溶溶解。堿性過硫酸酸鉀溶溶液的的穩定定性隨隨著放放置時時間的的延長而下降，，從而使使得測測定的的吸光光度值值離散散度變變大，影響響測定結結果的的準確確性。有人人對堿性過過硫酸鉀鉀溶液的的不同同貯存存時間間對總總氮測測定結結果的的影響響進行了對比比實驗驗，結結果表表明．．過硫硫酸鉀鉀溶液液配制制好后后的3d內，放放置時時間對對總氮氮的測測定結結果幾幾乎沒沒有影影響；超過3d測定結果出出現負負偏差差；超超過7d測定結結果出現嚴嚴重的的負偏偏差。。因此，，在測測定水水樣總總氮時時，堿性過過硫酸鉀鉀溶液液最好好是現現配現現用，，在聚聚乙烯烯瓶內內儲存不不宜超過3d。最長長不能能超過過7d。總氮的的測定定的影影響因因素：：質量控控制圖圖的制制作、、檢驗驗、意意義以以及舉舉例4每種分析析方法法都存存在變變異，，都受受時間間、空空間的的影響響，即使使在理想想條件件下獲獲得的的一組組數據據，也也存在在隨機機誤差差。當某一結結果超超出了了隨機機誤差差的允允許范范圍時時，統統計學學即可判斷斷這一結結果異異常或或不可可信。。根據據一組組連續續測定定數據據，可用用質控樣樣的保保證值值X與標準準偏差差S，在一一定的的置信水水平，繪制制成質質量控控制圖圖。從概率率意義義上說說，測測定結結果有99%的幾率率應在在X±3S（上、、下控控制線線）內內；95%應在X±2S（上、、下警警告線線）內內；68%應在X±S（上、、下輔輔助線線）內內，這樣樣質控圖圖既承承認分分析過過程中中存在在隨機機誤差差，又又能監視和和確定這這種誤誤差是是否在在一定定允許許范圍圍內。。質控圖圖的檢驗（1）利用用質控控圖監監視分分析過過程，，是在在測定定樣品品之前前，事先做好質質控圖圖。樣品品分析析時，，質控控樣與與待分分析樣樣品同時測定，，并將將質控控樣品品的測測定結結果標標點在在質控控圖上上。若此點在控控制限限內，，說明明測定定工作作正常常；若若此點點超出出控制限限，表明明測定定工作作異常常，樣樣品測測定結結果不不可信信，須須立即即停止工作，，尋找找原因因，待待找出出原因因后再再進行行測定定。（2）將繪繪制質質控圖圖的全全部數數據按按順序序標點點在圖圖中相應位置，，剔除超超出控控制限限的點點，重重新補補做，重新新計算算統計量量并繪圖圖，至至全部部點落落在控控制限限內。。（3）分布布在上上下輔輔助線線之間間的點點數應應占總總點數數的68%，低于于50%，表明明點的的分布布不合合理，，圖不不可靠靠，應應重做做。（4）若連連續7點位于于中心心線同同一側側，表表示工工作不不在受控狀態，，此圖圖不能能用。。質控控圖圖舉舉例例1CODcr空白的的來源源與計計算請計算算此原原始記記錄中中的空空白值值2016年7月-8月高濃度化學需氧量空白值序號標定體積亞鐵濃度V0空白值125.180.0992924.7517.08225.200.0992124.9310.71324.200.1033024.008.26424.600.1016024.0821.13524.840.1006024.628.85624.860.1006024.5412.88724.670.1013024.2118.64825.160.0993624.7416.69925.150.0994024.3332.601025.270.0989324.9014.641125.400.0984325.1111.421225.150.0994024.3332.601325.240.1031023.6565.571424.750.1010024.4113.741525.100.0996024.7215.141625.200.0992124.6621.431724.490.1021024.0020.011825.000.1000024.5318.801925.300.0988124.9812.652025.180.0992925.074.37ave——————18.86S——————13.09異常點點不合理理！失敗的的質控控數據據序號標定體積亞鐵濃度V0空白值125.180.0992924.7517.08225.200.0992124.9310.71324.200.1033024.008.26424.600.1016024.0821.13524.840.1006024.628.85624.860.1006024.5412.88724.670.1013024.2118.64825.160.0993624.7416.69925.150.0994024.3332.601025.270.0989324.9014.641125.400.0984325.1111.421225.150.0994024.3332.601325.240.1000023.6565.571424.750.1010024.4113.741525.100.0996024.7215.141625.200.0992124.6621.431724.490.1021024.0020.011825.000.1000024.5318.801925.300.0988124.9812.652025.180.0992925.074.372124.860.1006024.3520.522224.420.1024023.8722.532324.590.1017024.3310.582425.230.0990924.6124.572524.520.1020024.0917.542625.020.0999224.2829.582725.480.0981224.6134.152824.500.1020023.7829.382924.900.1004024.4020.083025.010.0999624.4821.193124.670.1013023.6043.363225.480.0981224.9520.803325.130.0994824.7017.113424.710.1012024.3016.603524.780.1009024.1326.233624.860.1006024.2723.743724.800.1008024.3617.743824.700.1012024.1920.643924.750.1010024.4113.744025.150.0994024.4926.24如何刪刪選？？標準偏偏差s不得大于標標準測測量方方法中規規定定的相應應參數數水平平的標標準偏偏差值2016年6月-8月高濃度空空白值GB11914-1989平均值為：：20.84，標準偏差為10.770.1mg/L的室內相對對標準偏差差為3.0%，那么70.1mg/L的標準偏差差是2.1mg/L。序號標定體積亞鐵濃度V0空白值123.70.0105520.115.2224.130.0103621.311.7323.70.0105520.115.2423.910.0104621.211.3523.360.010720.7611.1623.990.0104220.6913.8723.910.0104620.7613.2824.100.0103721.859.3923.860.0104821.3310.61023.910.0104620.7613.21123.910.0104620.7613.21223.280.0107420.8210.61324.120.0103621.6810.11424.200.0103321.2212.31523.710.0105420.4913.61624.300.0102920.8814.11723.190.0107820.8510.11824.540.0101921.7511.41923.860.0104821.709.12023.810.0105021.659.1ave11.6S1.842016年7月-8月低濃度CODcr空白值成功的質控數據據CODcr空白值均均值質量控控制圖S=1.84中心線上警告線上控制線下警告線下控制線序號標定體積亞鐵濃度V0空白值123.700.0105520.1914.812223.710.0105420.0915.262324.030.010420.7713.562423.560.0106120.7511.926524.010.0104119.8117.489624.350.0102721.0113.721725.400.00984320.8617.875824.210.0103321.0013.264924.180.0103420.3915.675空白值檢驗驗VS中心線上警告線上控制線下警告線下控制線CODcr空白值均均值質量控控制圖都在中心線線一側，，且有上升升趨勢需要考慮試試劑、純水水或器皿的的問題每組觀測值個數

平均值圖標準偏差圖

極差圖變換因子nA1A2B2B4D3D4

234567891011121314153.7502.3941.8801.5961.4101.2771.1751.0941.028O.9730.925O.884O.8480.8181.8801.0230.7290.577O.4830.4190.373O.337O.308O.2850.2560.2490.235O.2230O000.030O.1180.1850.239O.284O.3210.3540.382O.406O.4283.2672.5682.2662.0891.9701.8831.8151.7611.