學必求其心得，業必貴于專精學必求其心得，業必貴于專精學必求其心得，業必貴于專精第2課時消去反應氧化還原反應[學習目標定位］1.會根據有機物的結構特點分析消去反應的原理。2。能從加氧脫氫和加氫脫氧的角度來認識氧化反應和還原反應。一、消去反應1．實驗室制取乙烯實驗室制取少量乙烯裝置如下圖所示：(1)將15mL濃硫酸緩緩加入到盛有5mL95%乙醇的燒杯中，再倒入圓底燒瓶中,并加入碎瓷片.碎瓷片的作用是防止液體暴沸.(2）加熱混合溶液，迅速升溫到170℃，將氣體通入KMnO4酸性溶液和溴的四氯化碳溶液中,觀察到的現象是KMnO4酸性溶液、溴的四氯化碳溶液均退色。(3)由上述實驗得出的結論是乙醇在濃硫酸作用下，加熱到170_℃,發生反應，生成乙烯。(4）問題討論：①寫出上述實驗中發生反應的化學方程式：CH3CH2OHeq\o(→，\s\up7（濃H2SO4),\s\do5（170℃))CH2=CH2↑＋H2O.②該反應中乙醇分子斷裂的化學鍵是C—O鍵和相鄰碳上的C—H鍵。然后在出現斷鍵的兩個碳原子之間又重新形成一個共價鍵，由單鍵變成雙鍵。2．氯乙烷轉化為乙烯的反應氯乙烷與NaOH的乙醇溶液共熱反應生成乙烯,化學方程式為CH3CH2Cl＋NaOHeq\o(→，\s\up7（乙醇），\s\do5(△)）CH2=CH2↑＋NaCl＋H2O。有機物的消去反應（1）定義在一定條件下，有機化合物脫去小分子物質(如H2O、HBr等)生成分子中有雙鍵或叁鍵的化合物的反應叫做消去反應.(2)鹵代烷、醇的消去反應特點＋NaOHeq\o（→，\s\up7（醇)，\s\do5(△））＋NaX＋H2O；eq\o(→,\s\up7（濃H2SO4）,\s\do5(△))CH3—CH=CH2↑＋H2O。①若與鹵素原子或羥基相連的碳原子的鄰位各碳原子上都有氫原子，則可能有多種消去方式,如在發生消去反應時，生成物可能為或。②當鹵代烷、醇的分子結構中，與—X、—OH相連碳原子的鄰位碳原子上無氫原子時，如，則不能發生消去反應.(3）利用醇或鹵代烷等的消去反應可以在碳鏈上引入雙鍵和叁鍵等不飽和鍵。例1下列反應物到生成物,反應類型可能屬于消去反應的是（）A．R—CH2—CH2OH→RCHCH2B．C．R—X→ROHD．答案A解析根據消去反應的概念，在一定條件下有機化合物脫去小分子物質生成分子中有雙鍵或叁鍵的化合物的反應,可知消去反應的結果是有機化合物分子的不飽和度有所增加，所以由題意可知A由醇到烯是在一定條件下通過消去反應才能實現的，所以A正確;B由酮到醇是在一定條件下通過加成反應才能實現的,所以B不正確；C由鹵代烴到醇是在NaOH的水溶液中通過取代反應才能實現的，所以C不正確;由于D不是在分子內部脫去小分子而使不飽和度增加，所以D不符合題意。【考點】有機反應類型【題點】消去反應類型的判斷例2（2017·南京高二期中）下列物質能發生消去反應，且生成物不止一種的是（）A． B．C． D．CH3OH答案B解析發生消去反應的物質必須具有兩個條件：①主鏈碳原子至少為2個；②與鹵素原子或羥基所在碳原子相鄰的碳原子上必須有氫原子。A、C項能發生消去反應，但產物只有一種，分別為CH2=CH—CH3、;B項能發生消去反應，產物有兩種，分別為；D項不能發生消去反應。【考點】有機反應類型【題點】鹵代烴消去反應產物種類的分析規律總結醇和鹵代烴均能發生消去反應,其原理相同，但反應條件不同，前者為濃硫酸、加熱，后者為NaOH的醇溶液、加熱.例3（2017·湖北利川一中高二月考)有關實驗室制乙烯的說法中，不正確的是（)A．溫度計的水銀球要伸入到反應物的液面以下B．反應過程中溶液的顏色逐漸變黑C．生成的乙烯氣體中混有少量有刺激性氣味的氣體D．加熱時不要太急，使溫度緩慢上升至170℃答案D解析制備乙烯需要控制反應的溫度，所以溫度計的水銀球需要插入反應物的液面以下，故A正確；濃硫酸具有脫水性，反應過程中使乙醇脫水生成碳，溶液的顏色會逐漸變黑，故B正確；濃硫酸具有脫水性，乙醇有少量炭化，碳和濃硫酸加熱反應有二氧化硫和二氧化碳生成,則制取的乙烯中會混有少量刺激性氣味的二氧化硫氣體，故C正確；由于在140℃時乙醇會發生副反應生成乙醚,所以加熱時應該使溫度迅速升高到170℃，故D錯誤。【考點】乙烯的實驗室制法【題點】乙烯的實驗室制取操作易錯警示乙醇在濃硫酸作用下加熱到140℃發生反應生成乙醚，為取代反應，反應方程式如下:2C2H5OHeq\o（→,\s\up7(濃H2SO4）,\s\do5（140℃)）CH3CH2OCH2CH3＋H2O.二、有機化學中的氧化反應和還原反應1．氧化反應分析下列反應：①＋O2eq\o(→,\s\up7(催化劑）,\s\do5（△））②2CH3CH2OH＋O2eq\o(→,\s\up7（Cu)，\s\do5（△))＋2H2O③eq\o(→，\s\up7（酸性）,\s\do5（KMnO4））④CH3CH=CH2eq\o（→,\s\up7(酸性），\s\do5（KMnO4））CH3COOH＋CO2↑(1）上述反應從分子中氫氧原子數目變化分析，都出現了氧原子的增加或氫原子的減少，這類反應常稱為氧化反應。(2)常見氧化劑：氧氣、KMnO4溶液、臭氧(O3）、銀氨溶液和新制的氫氧化銅懸濁液等。2．還原反應（1)分析下列反應①＋H2eq\o(→，\s\up7（催化劑））CH3CH2OH②eq\o(→,\s\up7(LiAlH4))CH3CH2OH③＋H2eq\o(→,\s\up7(催化劑））上述反應中，有機化合物分子中出現了氫原子數目的增加或氧原子數目的減少，這類反應稱為還原反應。(2）常見還原劑：氫氣、氫化鋁鋰（LiAlH4)和硼氫化鈉(NaBH4)等.1。有機化學反應中常見的氧化反應(1）醇的氧化——去氫式，如：2CH3CH2OH＋O2eq\o（→,\s\up7（Cu）,\s\do5（△)）2CH3CHO＋2H2O。反應機理：醇分子脫去羥基上氫原子和連著羥基的碳原子上的氫原子后，原羥基氧原子和該碳原子有多余電子而再形成新的共價鍵.(2)醛的氧化——加氧式,如：2CH3CHO＋O2eq\o（→,\s\up7（催化劑),\s\do5（△))2CH3COOH。反應機理:醛的氧化是在醛基的C—H鍵的兩個原子間插入氧原子.(3）有機物的燃燒。(4）烯烴、炔烴、酚、醛等有機物使酸性KMnO4溶液退色。（5)含醛基的有機化合物與新制Cu（OH)2懸濁液、銀氨溶液的反應.2．有機化學反應中常見的還原反應烯、炔、苯及其同系物、醛、酮、酚、不飽和油脂等的催化加氫。例4已知乙烯在酸性KMnO4溶液的作用下，碳碳雙鍵完全斷裂，生成CO2;在銀做催化劑時，可與氧氣反應生成環氧乙烷。即：①CH2=CH2eq\o（→,\s\up7（KMnO4/H＋））CO2②CH2=CH2eq\o(→,\s\up7（O2/Ag)，\s\do5(△）)下列說法正確的是(）A．反應①是還原反應，反應②是氧化反應B．反應①是氧化反應，反應②是還原反應C．反應①②都是氧化反應D．反應①②都是還原反應答案C解析反應①由CH2=CH2生成CO2,從分子組成上看，少了氫原子，多了氧原子,故反應①是氧化反應；反應②在分子組成上只增加了氧原子，故反應②是氧化反應.【考點】有機反應類型【題點】氧化反應和還原反應類型的判斷例5下列反應類型與CH3CHO→CH3CH2OH類型相同的是（)A．CH2=CH2→CH3CH2OHB．CH3CHO→CH3COOHC．CH3CH2Br→CH3CH2OHD．→答案D解析首先判斷CH3CHO→CH3CH2OH的反應類型為還原反應（即加H）.A為乙烯加成,B為氧化，C為取代,D為加氫脫氧,屬還原反應。【考點】有機反應類型【題點】有機反應類型的判斷例6(2017·桂林中學高二段考)某有機物的結構簡式如圖所示。關于該有機物，下列敘述不正確的是（）A．能與NaOH的醇溶液共熱發生消去反應B．能使溴水退色C．一定條件下，能發生加聚反應D．一定條件下,能發生取代反應答案A解析與—Cl相連C原子的鄰位C原子上沒有H原子，不能發生消去反應，故A錯誤；含，能使溴水退色，故B正確;含,一定條件下能發生加聚反應，故C正確;含-Cl，一定條下能發生取代反應，故D正確.【考點】有機反應類型【題點】多官能團有機物反應類型的判斷1．下列物質中，發生消去反應生成的烯烴只有一種的是（）①2—氯丁烷②2-氯—2—甲基丙烷③1—氯丁烷④2-氯-2—甲基丁烷A．①②B．①③C．②③D．②④答案C解析2—氯—2-甲基丙烷消去只生成2—甲基丙烯；1—氯丁烷消去只生成1—丁烯.【考點】有機反應類型【題點】鹵代烴消去反應產物種類的判斷分析2．（2017·寧夏六盤山高中高二月考）下列反應屬于消去反應的是(）A．苯與濃硝酸、濃硫酸混合，溫度保持在50～60℃B．乙醇與濃硫酸共熱，溫度保持在170℃C．乙醇與濃硫酸共熱,溫度保持在140℃D．乙醇、乙酸和濃硫酸共熱答案B解析苯與濃硫酸、濃硝酸混合，溫度保持在50~60℃，苯環上的氫原子被硝基取代生成硝基苯，該反應為取代反應,故A錯誤；乙醇與濃硫酸共熱至170℃，乙醇脫去H2O，生成不飽和的CH2=CH2，屬于消去反應，故B正確；乙醇與濃硫酸共熱到140℃，發生分子間脫水生成乙醚，屬于取代反應，故C錯誤；乙醇、乙酸和濃硫酸共熱可能發生消去反應生成乙烯，也可能發生取代反應生成乙酸乙酯，故D錯誤。【考點】有機反應類型【題點】消去反應類型的判斷3.eq\o(\s\up7（C4H10O），\s\do5（甲))eq\o(→，\s\up7（H2SO4濃,△）,\s\do5（或Al2O3，△）)eq\o（\s\up7（C4H8）,\s\do5（乙)）eq\o(→,\s\up7(Br2）,\s\do5(溶劑CCl4)）eq\o(\s\up7（C4H8Br2）,\s\do5(丙)），丙的結構簡式不可能是（)A．CH3CH2CHBrCH2BrB．CH3CH（CH2Br)2C．CH3CHBrCHBrCH3D．(CH3)2CBrCH2Br答案B解析丙為烯與Br2的加成產物,兩個Br原子應在相鄰的兩個碳原子上。【考點】有機反應類型【題點】消去反應和加成反應原理及產物書寫4．在2HCHO＋NaOH（濃)→HCOONa＋CH3OH反應中，HCHO(）A．僅被氧化B．僅被還原C．既未被氧化也未被還原D．既被氧化又被還原答案D解析HCHO→HCOONa加氧被氧化，HCHO→CH3OH加氫被還原。【考點】有機反應類型【題點】氧化反應和還原反應類型的判斷5．下列物質中能發生消去反應但不能發生催化氧化反應的是(）A．B．(CH3)2CHOHC．CH3CH2C（CH3）2OHD．（CH3）3CCH2OH答案C【考點】有機反應類型【題點】醇消去反應和催化氧化反應類型的判斷6．飽和一元醇C7H15OH在發生消去反應時，若可以得到兩種烯烴，則該醇的結構簡式為()A．B．CH3(CH2)5CH2OHC．D．答案D解析A項，分子式為C4H10O;B項，消去產物為CH3CH2CH2CH2CH2CHCH2，只得到1種烯烴;C項，消去產物為、和，可以得到3種烯烴;D項,消去產物為和，可以得到2種烯烴.【考點】有機反應類型【題點】鹵代烴消去反應產物種類的分析[對點訓練]題組1氧化反應和還原反應1．下列反應中屬于氧化反應的是(）①＋O2eq\o（→,\s\up7(催化劑）)＋2H2O②＋3H2eq\o（→，\s\up7（催化劑）,\s\do5（△）)③＋H2eq\o(→，\s\up7（催化劑),\s\do5（△））④RCH=CH2eq\o（→,\s\up7(KMnO4/H＋））RCOOH＋CO2↑＋H2O⑤eq\o（→,\s\up7(O3)）＋RCHOA．①④⑤B．②③C．①②④D．②③⑤答案A【考點】有機反應類型【題點】氧化反應類型的判斷2．烯烴在一定條件下發生氧化反應時，碳碳雙鍵發生斷裂。如：R—CH=CH—R′＋[O］eq\o(→,\s\up7(KMnO4）)＋。在該條件下，下列烯烴分別被氧化后,在產物中可能有乙酸的是（)A．CH3CHCH（CH2)2CH3B．CH2=CH（CH2)3CH3C．CH2=CHCH=CH2D．CH3CH2CH=CHCH2CH3答案A【考點】有機反應類型【題點】烯烴被KMnO4氧化產物種類的分析3．(2017·河北衡水中學高二期中)下列說法正確的是（）A．乙烯使溴水或酸性高錳酸鉀溶液退色均屬于加成反應B．乙醇與濃硫酸混合加熱至170℃制乙烯的反應屬于取代反應C．用酸性重鉻酸鉀溶液檢驗酒駕,發生的反應屬于乙醇的氧化反應D．等質量的乙烯和乙醇完全燃燒，消耗O2的物質的量相同答案C解析乙烯使溴水退色屬于加成反應,而高錳酸鉀具有強氧化性,乙烯使酸性高錳酸鉀溶液退色屬于氧化反應,A項錯誤；乙醇與濃硫酸混合加熱至170℃制乙烯的反應屬于消去反應，B項錯誤；用酸性重鉻酸鉀溶液檢驗司機是否酒駕所發生的反應屬于乙醇的氧化反應，C項正確；烴分子中氫元素的含量越高，在質量相等的條件下,完全燃燒消耗的氧氣就越多，乙烯的分子式為C2H4，由于乙醇可以寫成C2H4·H2O，所以等物質的量的乙醇和乙烯消耗的氧氣才相等，D項錯誤.【考點】有機反應類型【題點】有機反應類型的判斷4．下列物質發生化學反應，其化學反應類型既屬于加成反應又屬于還原反應的是（)A．氫氣和苯 B．乙炔和氯化氫C．乙醇和濃硫酸 D．甲烷和氯氣答案A解析在化學反應中，加氧去氫的反應屬于氧化反應，而去氧加氫的反應屬于還原反應，在四個選項中只有A、B是加成反應,A中是加氫的反應，屬于還原反應，B中除了加氫外還加入了氯原子,故不屬于還原反應。【考點】有機反應類型【題點】有機反應類型的判斷題組2消去反應及判斷5．（2017·河北邢臺高二檢測）下列鹵代烴發生消去反應后,可以得到兩種烯烴的是（）A．1—氯丁烷 B．氯乙烷C．2-氯丁烷 D．2—甲基-2-溴丙烷答案C解析1—氯丁烷發生消去反應只能得到一種烯烴即1—丁烯,A項錯誤；氯乙烷發生消去反應只能得到一種烯烴即乙烯，B項錯誤；2—氯丁烷發生消去反應能得到1—丁烯和2-丁烯，C項正確;2-甲基-2-溴丙烷發生消去反應只能得到一種烯烴即2-甲基丙烯，D項錯誤.【考點】有機反應類型【題點】鹵代烴消去反應產物種類的分析6．(2017·湖南湘潭一中高二期中）下列鹵代烴在KOH醇溶液中加熱不反應的是（）①②（CH3）2CHCH2Cl③（CH3)3CCH2Cl④CHCl2—CHBr2⑤⑥CH2Cl2A．①③⑥ B．②③⑤C．全部 D．②④答案A解析氯苯分子不能發生消去反應，①符合；和氯相連的碳原子的相鄰碳原子上有氫原子，該鹵代烷烴能發生消去反應，②不符合；和氯相連的碳原子的相鄰碳原子上沒有氫原子，該鹵代烷烴不能發生消去反應,③符合；和氯或溴相連的碳原子的相鄰碳原子上有氫原子，該多鹵代烷烴能發生消去反應，④不符合；和溴原子相連的碳原子的相鄰碳原子上有氫原子,一溴環己烷能發生消去反應，⑤不符合；CH2Cl2不能發生消去反應，因二氯甲烷分子中只有一個碳原子，沒有相鄰的碳原子和氫原子，⑥符合，選A.【考點】有機反應類型【題點】鹵代烴消去反應產物種類的分析7．（2017·甘肅天水一中高二月考)在下列物質中可以通過消去反應制得2—甲基—2-丁烯的是()A．B．C．D．答案B解析發生消去反應的產物為，名稱是3,3—二甲基-1-丁烯,故A錯誤;發生消去反應的產物為或,名稱分別為2—甲基—2—丁烯、3—甲基-1—丁烯，故B正確；發生消去反應的產物為,名稱為3—甲基-1-丁烯，故C錯誤;發生消去反應的產物為，名稱為4-甲基-1-戊烯，故D錯誤。【考點】有機反應類型【題點】鹵代烴消去反應產物種類的分析8．(2017·山西右玉一中高二期中)1—溴丙烷和2-溴丙烷分別與NaOH的乙醇溶液共熱發生反應，兩反應（）A．產物相同,反應類型相同B．產物不同,反應類型不同C．碳氫鍵斷裂的位置相同D．碳溴鍵斷裂的位置相同答案A解析1-溴丙烷發生消去反應的方程式為CH3CH2CH2Br＋NaOHeq\o（→，\s\up7(乙醇),\s\do5(△）)CH3CH=CH2↑＋NaBr＋H2O，2-溴丙烷發生消去反應的方程式為CH3CHBrCH3＋NaOHeq\o（→，\s\up7(乙醇)，\s\do5（△））CH3CH=CH2↑＋NaBr＋H2O，都發生消去反應生成丙烯,故A項正確,B項錯誤;1—溴丙烷在反應時斷裂1號C的C—Br鍵和2號C的C—H鍵，2-溴丙烷在反應時斷裂1號C的C-H鍵和2號C的C—Br鍵，故C、D項錯誤。【考點】有機反應類型【題點】鹵代烴消去反應原理及判斷9．下列有機化合物能發生消去反應的是(）A．1-溴丙烷B．1—溴-2，2—二甲基丙烷C．2，2—二甲基-1—丙醇D．苯基溴甲烷(C6H5—CH2Br)答案A解析鹵代烴發生消去反應時，鹵代烴本身具備的條件是與連有鹵素原子的碳原子相鄰的碳原子上必須有氫原子，否則不能發生消去反應。B、D兩物質的分子中連接溴原子的碳原子的相鄰碳原子上無氫原子，C中與—OH相連的碳原子的相鄰碳原子上無氫原子，故只有A滿足條件。【考點】有機反應類型【題點】鹵代烴消去反應原理及判斷題組3有機物結構與反應類型的關系10．有下列反應：①取代反應②加成反應③消去反應④使溴水退色⑤使酸性KMnO4溶液退色⑥與AgNO3溶液反應生成白色沉淀⑦加聚反應。有機物CH3—CH=CH-Cl能發生的反應有()A．以上反應均可發生 B．只有⑦不能發生C．只有⑥不能發生 D．只有②不能發生答案C解析因該鹵代烴中含有碳碳雙鍵，屬于不飽和鹵代烴，則該鹵代烴不僅具有鹵代烴的共性—-能發生取代反應和消去反應，而且具有烯烴的性質-—能發生加成反應和加聚反應，使溴水退色，使酸性KMnO4溶液退色;因鹵代烴中鹵素原子和碳原子形成的是共價鍵，則該鹵代烴不能與AgNO3溶液反應生成白色沉淀。【考點】有機反應類型【題點】多官能團有機物反應類型的判斷11．(2017·江西南昌五校高二期末)下列各大化合物中，能發生酯化、還原、氧化、加成、消去五種反應的是（)A．B．C．CH3—CH=CH-CHOD．答案A解析本題需弄清所學官能團-Cl、OH、、—CHO、的主要性質，選項A、C、D含有-CHO,能發生加成、氧化、還原等反應，選項A、B含有—OH,能發生取代、消去、氧化等反應；選項C還含有，能發生加成、氧化等反應；選項D中含有—OH，能發生取代反應，因其β-碳原子上無氫原子，不能發生消去反應，還含有（酮基)，也能發生加成反應。【考點】有機反應類型【題點】多官能團有機物反應類型的判斷12．某有機物的結構簡式為，則該物質不能發生的反應有（)A．加成反應 B．消去反應C．取代反應 D．氧化反應答案B解析與氯原子相連的碳原子的鄰位碳上無氫原子，不能發生消去反應.【考點】有機反應類型【題點】多官能團有機物反應類型的判斷

[綜合強化］13．實驗室用濃硫酸和乙醇制取乙烯時，常會看到燒瓶中液體變黑，并在制得的乙烯中混有CO2、SO2等雜質。某課外小組設計了如圖所示裝置，證明乙烯中混有CO2、SO2，并驗證乙烯的性質。回答下列問題:（1)裝置A是乙烯的發生裝置,圖中有一處明顯的錯誤是______________________，燒瓶中碎瓷片的作用是________________________________________________________________________________________________________________________________.（2)若要檢驗A裝置中所得氣體含有SO2，可將混合氣體直接通入________（填字母，下同)裝置；若要檢驗A裝置中所得氣體含有CH2=CH2，可將混合氣體先通入B裝置，然后通入________裝置，也可將混合氣體干燥后，通入________裝置。（3）小明將從A裝置出來的混合氣體依次通過B、E、D、E裝置，發現D裝置前面的石灰水無明顯變化，D裝置后面的石灰水變渾濁.請對出現該現象的原因進行合理猜想：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。（4）若要一次性將三種氣體全部檢驗出來，氣體被檢驗出來的先后順序是________、________、________。答案（1)溫度計水銀球沒有插入液面以下防止混合液在受熱時暴沸(2）CD（或F或G）G（3)乙烯被酸性KMnO4溶液氧化，生成CO2(4）乙烯SO2CO2解析本題中乙烯是用乙醇和濃硫酸在170℃的溫度下反應制得的，由于測定的是混合液的溫度,因此溫度計水銀球必須插入液面以下。由于反應物都是液體,因此需要加入碎瓷片，防止暴沸。根據CO2、SO2和CH2=CH2三種物質的性質可知，CO2和SO2都能與NaOH、Ca(OH)2溶液反應，SO2和CH2=CH2都能與溴水、酸性KMnO4溶液反應,但只有SO2能與品紅溶液反應，只有CH2=CH2能與溴的CCl4溶液反應，因此檢驗CO2前必須先檢驗并除去SO2，檢驗SO2前必須先檢驗并除去CH2=CH2，第(3)小題中，使D后面的石灰水變渾濁的氣體只有CO2,但原來的CO2已被除盡，所以只能是新生成的，即只能是乙烯被氧化后的產物。【考點】乙烯的實驗室制法【題點】室驗室制取乙烯實驗的設計與評價14．苯丙酸諾龍的一種同分異構體A，在一定條件下可發生下列反應: