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文檔簡介

1/33植物化學(xué)保護學(xué)的基本概念植物化學(xué)保護學(xué):應(yīng)用農(nóng)藥來防治害蟲、害螨、線蟲、病原菌、雜草及鼠類等有害生物,保護農(nóng)、林業(yè)生產(chǎn)的一門科學(xué)。化學(xué)保護或化學(xué)防治:應(yīng)用農(nóng)藥防治農(nóng)林作物及其產(chǎn)品的有害生物,保護農(nóng)林業(yè)生產(chǎn)的方法。化學(xué)防治與農(nóng)業(yè)防治、物理防治、生物防治等有害生物防治方法一樣,都是有害生物綜合治理的措施。化學(xué)防治的優(yōu)點:高效(用量低,每畝有效成分用量可低于1克);防效高(殺蟲劑一般高于90%,殺菌劑高于70%);速效(殺蟲劑藥后幾小時即可見效);使用方便、適應(yīng)性廣;節(jié)省勞動力(特別是除草劑);經(jīng)濟效益高(投入產(chǎn)出比1:5~10)。1970年諾貝爾和平獎得主Borlang說:“我們優(yōu)先要考慮的是吃飽并保持健康,為此必須有農(nóng)藥,沒有農(nóng)藥,全世界一半人口將挨餓”。化學(xué)農(nóng)藥引起的問題:農(nóng)藥是人類有意識地投放到環(huán)境中的一類有毒物質(zhì)。因此,必須對其造成的環(huán)境生態(tài)問題高度重視。1962年,美國海洋科學(xué)家卡爾遜(R.Carson)在她的著作“SilentSpring”(寂靜的春天)中首次報道了農(nóng)藥對環(huán)境的危害。《寂靜的春天》是一座豐碑,是人類生態(tài)意識覺醒的標(biāo)志,是環(huán)境保護的開端。由于它在美國歷史上產(chǎn)生了巨大的作用和影響,被列為“改變美國的書”之一。“如果沒有這本書,環(huán)境運動也許會被延誤很長時間,或者現(xiàn)在還沒有開始”,“她驚醒的不但是我們國家,甚至是整個世界”(戈爾-美國副總統(tǒng))。在《寂靜的春天》中,作者主要是關(guān)注農(nóng)藥對人類和非靶標(biāo)生物的毒性,以及農(nóng)藥在環(huán)境中的持久性和對生態(tài)系統(tǒng)的破壞作用。1996年,美國科學(xué)家Colbor在“OurStolenFuture”(痛失未來)一書中,將農(nóng)藥歸為“環(huán)境激素”。環(huán)境激素是指人類的生產(chǎn)生活活動而釋放到環(huán)境中的、對人體內(nèi)分泌系統(tǒng)產(chǎn)生影響的物質(zhì)。環(huán)境激素的危害與其他化學(xué)毒物不同,痕量的環(huán)境激素就可產(chǎn)生巨大的破壞力。這就是環(huán)境激素為什么更可怕的原因所在。1、“3R”問題:1)有害生物的抗藥性(resistance)。所有生物都存在著對農(nóng)藥產(chǎn)生抗性的潛在能力。抗藥性可導(dǎo)致防治效果下降,用藥量增加,縮短農(nóng)藥品種的使用壽命,加重農(nóng)藥對環(huán)境的破壞作用等;2)害蟲的再猖獗發(fā)生(resurgence)。農(nóng)藥大量殺傷害蟲的天敵,導(dǎo)致害蟲失去自然的天敵控制作用,引起主要害蟲發(fā)生為害更加嚴重,次要害蟲上升為主要害蟲;3)農(nóng)藥殘留(residue)。農(nóng)藥使用后殘留于農(nóng)產(chǎn)品和環(huán)境中的農(nóng)藥,影響農(nóng)產(chǎn)品安全和環(huán)境生態(tài)。2、“三致”問題:指農(nóng)藥對高等動物的致突變、致癌、致畸作用。由于加強了農(nóng)藥的毒理安全性評價研究,目前使用的農(nóng)藥品種基本上不存在“三致”的風(fēng)險。3、“急性中毒”問題:我國每年有10多萬人農(nóng)藥中毒,死亡人數(shù)近萬人。生產(chǎn)、運輸過程、使用過程(缺乏保護措施、環(huán)境條件)、農(nóng)產(chǎn)品中的殘留(高毒品種、不按農(nóng)藥安全合理使用準(zhǔn)則使用)、誤服(農(nóng)藥產(chǎn)品包裝越來越像食品包裝)、自殺(有機磷、百草枯)。4、藥害問題:農(nóng)藥的不合理使用會造成對農(nóng)作物的傷害,導(dǎo)致農(nóng)作物生長受抑制、落花落果等,甚至絕收。除草劑的藥害問題最為突出。農(nóng)藥的定義與分類:農(nóng)藥是指用于預(yù)防、消滅或者控制農(nóng)業(yè)、林業(yè)的病、蟲、草和其他有害生物以及有目的地調(diào)節(jié)植物生長的化學(xué)合成或者來源于生物、其他天然物質(zhì)的一種物質(zhì)或幾種物質(zhì)的混合物及其制劑。包括用于不同目的、場所的下列各類:第一,預(yù)防、消滅或者控制危害農(nóng)、林、牧、漁業(yè)中種植業(yè)的有害生物;第二,防治倉儲有害生物的;第三,調(diào)節(jié)植物生長的;第四,用于農(nóng)業(yè)、林業(yè)產(chǎn)品防腐或者保鮮的(如水果保鮮劑);第五,危害人類生活環(huán)境和養(yǎng)殖業(yè)中的動物生活環(huán)境的有害生物(如蟑螂、蚊蟲、蒼蠅、老鼠等的防治藥劑);第六,危害堤壩、鐵路、機場、建筑物和其他場所的有害生物(如白蟻防治藥劑)。以下幾類藥劑不屬于農(nóng)藥:用于養(yǎng)殖業(yè)防治動物體內(nèi)外病、蟲的藥劑屬于獸藥;為農(nóng)作物提供常量、微量元素促進植物生長的化學(xué)品屬肥料;用于加工食品防腐劑;用于殺滅人或畜禽生活環(huán)境中的細菌、病毒等有害微生物的藥劑屬衛(wèi)生消毒劑。假農(nóng)藥:★以非農(nóng)藥冒充或者以此種農(nóng)藥冒充他種農(nóng)藥★所含有效成分的種類、名稱與產(chǎn)品標(biāo)簽或者說明書上說明的農(nóng)藥有效成分的種類名稱不符的。劣質(zhì)農(nóng)藥:★不符合農(nóng)藥產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn);★失去使用價值;★混有導(dǎo)致藥害等有害成分的。農(nóng)藥名稱:農(nóng)藥名稱分為化學(xué)名稱、通用名稱、試驗代號等▲化學(xué)名稱:指農(nóng)藥有效成分的化學(xué)名稱,是根據(jù)化合物命名原則來確定的。較復(fù)雜,除登記材料外,一般不必采用。▲通用名稱:為了便于交流,由專門機構(gòu)擬定和頒布的農(nóng)藥有效成分的名稱。包括中文通用名和英文通用名。中文通用名由農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥檢定所擬定頒布。在產(chǎn)品說明書、試驗報告、登記材料等都必須使用我國認可的英文、中文通用名。我國從2008年7月1日起取消農(nóng)藥的商品名。在農(nóng)藥產(chǎn)品標(biāo)簽上必須顯著標(biāo)出農(nóng)藥有效成分的中文通用名。但經(jīng)注冊的商標(biāo)可以標(biāo)出。農(nóng)藥產(chǎn)品的名稱:由三部分組成:1)有效成分含量(固體制劑用質(zhì)量分數(shù)%表示,液體制劑用質(zhì)量分數(shù)%或質(zhì)量濃度g/L表示;2)通用名稱;3)劑型名稱。如2.5%溴氰菊酯乳油。混配劑:1)單劑有效成分含量之和;2)兩單劑名稱的第一個字,含量高在前;3)劑型名稱。如40%辛﹒阿乳油(39.5%辛硫磷+0.5%阿維菌素)。農(nóng)藥的分類:農(nóng)藥品種繁多,為了使用和研究的方便,我們必須對農(nóng)藥品種進行分類。

根據(jù)原料來源分類

⒈無機農(nóng)藥:石灰、硫磺、硫酸銅、磷化鋁等⒉有機農(nóng)藥:天然有機農(nóng)藥(生物源和礦物油農(nóng)藥)、人工化學(xué)合成農(nóng)藥根據(jù)作用對象分類

⒈殺蟲劑:用來防治有害昆蟲的化學(xué)物質(zhì)。

⒉殺菌劑:用來防治植物病原微生物的化學(xué)物質(zhì)。

⒊除草劑:用以防除農(nóng)田雜草的化學(xué)物質(zhì)。

⒋殺螨劑:用來防治蛛形綱中有害種類的化學(xué)物質(zhì)。

⒌殺鼠劑:用來防治害鼠的化學(xué)物質(zhì)。

⒍殺線蟲劑:用來防治植物病原線蟲的化學(xué)物質(zhì)。

⒎植物生長調(diào)節(jié)劑:用來促進或抑制農(nóng)林作物生長發(fā)育的化學(xué)物質(zhì)。

⒏殺軟體動物劑:用來防治有害軟體動物的化學(xué)物質(zhì)。★

根據(jù)作用方式分類(殺蟲劑)

⒈觸殺劑;⒉胃毒劑;⒊內(nèi)吸劑;⒋熏蒸劑;⒌拒食劑;⒍引誘劑;⒎不育劑;⒏昆蟲生長調(diào)節(jié)劑。

根據(jù)作用方式分類(殺菌劑)

⒈保護性殺菌劑:在病害流行前(即當(dāng)病原菌接觸寄主或侵入寄主之前)施用于植物體可能受害的部位,以保護植物不受侵染的藥劑。⒉治療性殺菌劑:在病原菌侵入植物或發(fā)病以后施用,可抑制病菌生長或致病過程,使植物病害停止發(fā)展或使植株恢復(fù)健康的藥劑。★

根據(jù)作用方式分類(除草劑)

1、輸導(dǎo)型除草劑:施用后通過植物的內(nèi)吸作用傳至雜草的敏感部位或整個植株,使之中毒死亡的藥劑。2、觸殺性除草劑:不能在植物體內(nèi)傳導(dǎo)移動,只能殺死所接觸到的植物組織的藥劑。3、選擇性除草劑:即在一定的濃度和劑量范圍內(nèi)對雜草有效而對作物安全的藥劑。4、滅生性除草劑:在常用劑量下可以殺死所有接觸到藥劑的綠色植物體的藥劑。5、土壤處理劑:施用于土壤,對雜草起封殺作用的藥劑。6、莖葉處理劑:施用于雜草莖葉而起殺草作用的藥劑。農(nóng)藥的毒力、毒性與藥效:任何化合物對于生物體來說都是有毒的。判斷一種化合物毒性大小,必須以劑量來衡量。劑量是毒理學(xué)的第一重要的概念。任何化合物對生物的致毒效應(yīng)都與劑量有關(guān)。農(nóng)藥的毒力、毒性和藥效都是用劑量來衡量的。▲毒力:是衡量農(nóng)藥對有害生物毒殺作用大小的指標(biāo)之一,是藥劑對有害生物所具有的內(nèi)在致害能力。毒性:農(nóng)藥對非靶標(biāo)生物的毒殺能力。毒力和毒性只反映農(nóng)藥與生物之間的直接關(guān)系,而不考慮環(huán)境因素對這種關(guān)系的影響。毒力和毒性必須在室內(nèi)一定的控制條件下(溫度、濕度、光照等),采用精確的器具和熟練的操作技術(shù),使用標(biāo)準(zhǔn)化培養(yǎng)或飼養(yǎng)的供試生物群體進行測定,作為評價或比較藥劑對有害生物的毒力或?qū)Ψ前袠?biāo)生物的毒性大小的標(biāo)準(zhǔn)。毒力和毒性的大小常用致死中量(殺死供試生物群體50%個體所需藥劑的劑量,LD50,單位為mg/kg)或致死中濃度(殺死供試生物群體50%個體所需藥劑的濃度,LC50,單位為mg/L)。藥效:衡量藥劑效力大小的指標(biāo)之一,是藥劑在各種環(huán)境因素下,對有害生物綜合作用的效果。也稱防治效果。藥效是在田間條件下測定的,對指導(dǎo)生產(chǎn)防治更具有實際意義。藥效的表示方法一般根據(jù)防治對象、作物種類等而不同,常以調(diào)查防治前后有害生物種群數(shù)量變化、作物受害程度、產(chǎn)量等評價藥效大小。農(nóng)藥對高等動物的毒性:習(xí)慣上,將農(nóng)藥對高等動物的毒害作用稱為毒性。測試農(nóng)藥的毒性主要用大白鼠來進行,毒性大小用LD50表示,單位為mg/kg。農(nóng)藥可以通過呼吸道、皮膚、消化道進入高等動物體內(nèi)而引致中毒。從消化道進入稱為口服毒性,從皮膚進入稱為經(jīng)皮毒性,從呼吸道進入稱為吸入毒性。高等動物農(nóng)藥中毒類型:農(nóng)藥對高等動物的毒性類型可分為急性毒性、亞急性毒性、慢性毒性等,這主要根據(jù)中毒癥狀出現(xiàn)的時間和類型來劃分的。1、急性毒性指對動物一次大劑量給藥或24小時內(nèi)多次給藥后,在短時間內(nèi)出現(xiàn)中毒癥狀,甚至死亡。一般以24-48小時受試動物的LD50表示。急性中毒在短期內(nèi)可出現(xiàn)不同程度的中毒癥狀,如頭昏、惡心、嘔吐、抽搐痙攣、呼吸困難等。若不及時搶救,即有生命危險。2、亞急性毒性指農(nóng)藥對動物多次重復(fù)作用后產(chǎn)生的毒害作用。試驗的給藥時間1-4周(口服)21天(經(jīng)皮)3-4周(吸入)。中毒癥狀的表現(xiàn)往往需要一定的時間,但最后表現(xiàn)往往與急性中毒類似。遲發(fā)性毒性--在急性中毒癥狀消失后8-14天出現(xiàn)的癥狀(有機磷殺蟲劑)3、亞慢性毒性高等動物連續(xù)接觸一定量的農(nóng)藥,經(jīng)一定時間后,才表現(xiàn)出中毒癥狀的現(xiàn)象。動物測定,一般需要3個月以上的時間,觀察各種生理生化指標(biāo)來確定4、慢性毒性農(nóng)藥長期低劑量對高等動物作用后,所產(chǎn)生的毒害作用。慢性毒性測定,主要是對致癌、致畸和致突變等項目做出判斷。一般用微量農(nóng)藥長期喂養(yǎng),1-2年,觀察4代以上,來鑒定農(nóng)藥對當(dāng)代和后代的影響。農(nóng)藥毒性分級標(biāo)準(zhǔn):為了便于生產(chǎn)、銷售和使用管理,必須對農(nóng)藥產(chǎn)品進行毒性分級。農(nóng)藥產(chǎn)品的毒性分級決定了農(nóng)藥產(chǎn)品的使用范圍和農(nóng)藥生產(chǎn)、銷售和使用者對其的注意程度,從而影響其安全性。如果農(nóng)藥的毒性分級標(biāo)準(zhǔn)定得過于嚴格,將限制許多農(nóng)藥產(chǎn)品的使用范圍,影響其生產(chǎn)、使用和銷售,甚至影響到農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和農(nóng)藥行業(yè)的發(fā)展。但如果農(nóng)藥分級標(biāo)準(zhǔn)定得過松,就會造成農(nóng)藥生產(chǎn)、銷售和使用者對農(nóng)藥的毒性意識淡薄,甚至將一些高毒、劇毒的農(nóng)藥產(chǎn)品不合理地用于蔬菜、水果、茶葉等作物,而引起人畜中毒。我國根據(jù)農(nóng)藥對大鼠的急性毒性來分級。我國農(nóng)藥急性毒性暫行分級標(biāo)準(zhǔn)(衛(wèi)生部)給藥途徑 Ⅰ(高毒) Ⅱ(中毒) Ⅲ(低毒)大鼠口服(mg/kg) <50 50~500 >500大鼠經(jīng)皮(mg/kg?24h) <200 200~1000>1000大鼠吸入(g/m3?h) <2 2~10 >10我國農(nóng)藥毒性分級存在的問題:1)在有關(guān)法規(guī)和技術(shù)規(guī)范中農(nóng)藥分級標(biāo)準(zhǔn)不統(tǒng)一。衛(wèi)生部分3級(高毒、中毒和低毒),“農(nóng)藥登記資料要求”分5級(劇毒、高毒、中等毒、低毒和微毒),“農(nóng)藥登記毒理學(xué)試驗方案”國家標(biāo)準(zhǔn)則分4級(劇毒、高毒、中等毒和低毒);在“農(nóng)藥包裝通則”國家標(biāo)準(zhǔn)中,要求農(nóng)藥產(chǎn)品的包裝箱按“劇毒”、“高毒”、“有毒”和“有害”進行標(biāo)示。這樣,將會給生產(chǎn)、銷售、使用和管理者帶來許多麻煩。2)農(nóng)藥毒性分級沒有明確是以原藥或是以制劑來分級,不利于農(nóng)藥管理。比如,在“農(nóng)藥管理條例”中規(guī)定“劇毒、高毒農(nóng)藥不得用于防治衛(wèi)生害蟲,不得用于瓜類、蔬菜、果樹、茶葉、中草藥材等。”,但不明確是指原藥還是制劑。如按這樣的規(guī)定,阿維菌素等高毒原藥就不能用于蔬菜等作物。鑒于我國農(nóng)藥使用者的防范意識比較差,應(yīng)加強劇毒和高毒農(nóng)藥管理,建議毒性分級以制劑為主,原藥為輔,當(dāng)產(chǎn)品與原藥毒性不一致時,要求同時標(biāo)明產(chǎn)品和原藥的毒性級別。3)農(nóng)藥毒性分級依據(jù)和方法不夠完善。沒有明確當(dāng)農(nóng)藥產(chǎn)品的口服、經(jīng)皮和吸入毒性不在同一等級時,以及不同性別試驗動物毒性差別較大時,如何定級。建議按最高一種毒性定級。農(nóng)藥對作物的藥害:農(nóng)藥施于作物后,由于使用不當(dāng)或其他因素,對農(nóng)作物產(chǎn)生不良影響的現(xiàn)象,稱為藥害。藥害是農(nóng)藥使用過程中經(jīng)常發(fā)生的現(xiàn)象,它不但會導(dǎo)致農(nóng)作物減產(chǎn)或死亡,也常常引起農(nóng)民與農(nóng)藥企業(yè)和農(nóng)藥經(jīng)銷商之間的糾紛。如果有關(guān)部門對藥害事故處理不當(dāng),甚至?xí)?dǎo)致群體事件發(fā)生。因此,農(nóng)業(yè)技術(shù)部門應(yīng)該高度重視農(nóng)藥對作物的藥害。藥害類型:按發(fā)生藥害時期可分為:1)直接藥害,即施用農(nóng)藥對當(dāng)季作物造成藥害;2)間接藥害,即施用農(nóng)藥使鄰近敏感作物受害。長效除草劑使下茬敏感作物受害或在前茬作物使用的農(nóng)藥殘留造成本季作物受害。按癥狀性質(zhì)可分為:1)可見藥害,即可從作物形態(tài)直接觀察到藥害癥狀;2)隱性藥害,即作物的形態(tài)無明顯癥狀,但最終產(chǎn)量、品質(zhì)受影響。藥害癥狀:大致有5類:1)發(fā)育期改變。出苗推遲,生長受抑制或分蘗、開花、結(jié)果、成熟的時期推遲;2)缺苗。種子不能發(fā)芽或出苗后枯死;3)顏色變化。整株或部分組織顏色發(fā)生變化,如失綠、白花、黃花、斑點、葉片變褐色、根變褐、果實著色受阻等;4)形態(tài)異常。分生組織異常、植株扭曲,葉片、花芽、果實、根畸形等;5)產(chǎn)量及品質(zhì)的影響。藥害原因:主要與農(nóng)藥品種的理化性質(zhì)、農(nóng)藥質(zhì)量、使用技術(shù)、作物和環(huán)境條件等方面因素有關(guān)。藥劑因素:農(nóng)藥質(zhì)量差、混入有害雜質(zhì)、有效成分分解成有害物質(zhì)。技術(shù)因素:1)過量施藥、不均勻施藥、重復(fù)施藥等;2)農(nóng)藥混用不當(dāng);3)選擇施藥方法不當(dāng);4)藥劑漂移;5)土壤殘留;6)誤用;7)施藥器械清洗不當(dāng)。作物和環(huán)境因素:1)任意擴大施用作物,用于敏感作物產(chǎn)生藥害;2)品種差異,統(tǒng)一作物某個品種對藥劑敏感而產(chǎn)生藥害;3)不同生育期對農(nóng)藥敏感性有差異,施藥時期不當(dāng),過早或過遲施藥,均會發(fā)生藥害;4)環(huán)境條件不同會改變作物對農(nóng)藥的敏感性。在不利于作物生長條件下施藥,均有可能產(chǎn)生藥害。藥害診斷與藥害事故處理:農(nóng)業(yè)技術(shù)部門在接到藥害投訴后,應(yīng)及時組織有關(guān)專家考察現(xiàn)場,詳細了解掌握有關(guān)情況,包括藥劑品種、使用劑量、施用時間、施藥方法、施藥器械、作物品種、作物生長情況、施藥時的氣候條件,農(nóng)田周邊的環(huán)境條件,分析產(chǎn)生藥害的原因,注意區(qū)分農(nóng)藥引起的藥害與植物病害(主要是生理性病害和病毒病害)、肥害、大氣污染(二氧化硫、酸雨等)等癥狀的區(qū)別,必要時在完全控制條件下,在溫室或田間小面積進行藥害再現(xiàn)試驗,結(jié)合作物樣品的分析測定結(jié)果進行判斷。在確定藥害產(chǎn)生原因的基礎(chǔ)上,明確責(zé)任方,進行損失評估,提出藥害補救措施,最后形成藥害鑒定報告。農(nóng)藥的起源與發(fā)展:☆20世紀40年代前主要利用植物性和礦物性物質(zhì)進行化學(xué)防治。19世紀中期,三大殺蟲植物除蟲菊、魚藤和煙堿成為世界性商品。19世紀末,石硫合劑、波爾多液廣泛應(yīng)用。☆20世紀40年代以后隨著DDT的發(fā)現(xiàn)和應(yīng)用,農(nóng)藥進入了有機合成的發(fā)展階段,并出現(xiàn)了農(nóng)藥工業(yè)。1874年,瑞士,Zeidler合成了DDT1939年,Muller發(fā)現(xiàn)DDT殺蟲活性1948年,Muller獲諾貝爾醫(yī)學(xué)和生理學(xué)獎農(nóng)藥工業(yè)的發(fā)展在很大程度上就是圍繞解決農(nóng)藥使用中出現(xiàn)的問題而進行的。殺蟲劑的發(fā)展里程碑的品種DDT—有機氯類(40年代)對硫磷—有機磷類(50年代)克百威(呋喃丹)—氨基甲酸酯類(60年代)溴氰菊酯(敵殺死)—擬除蟲菊酯類(70年代)吡蟲啉—新煙堿類(90年代)氟蟲腈(銳勁特)—吡唑類(90年代)

氯蟲苯甲酰胺(康寬)—魚尼丁受體抑制劑(21世紀)生物源殺蟲劑:印楝素、蘇云金桿(BT)、阿維菌素殺蟲劑的三大支柱:有機磷酸酯類、氨基甲酸酯類、擬除蟲菊酯類殺蟲劑的現(xiàn)狀:1、高殘留的品種已被淘汰:有機氯;2、高毒品種不斷被取代:甲胺磷、甲基對硫磷、對硫磷、久效磷和磷胺等5種高毒有機磷品種被禁用;產(chǎn)品結(jié)構(gòu)趨于合理,以前我國農(nóng)藥產(chǎn)品結(jié)構(gòu)的三個70%現(xiàn)象(70%農(nóng)藥為殺蟲劑;70%殺蟲劑為有機磷品種;70%有機磷為高毒品種)得到根本改變。3、由殺生性向非殺生性發(fā)展:控制行為和生長發(fā)育的化合物、生物源殺蟲劑受重視4、新的作用靶標(biāo)不斷被發(fā)現(xiàn),新的化合物也不斷被開發(fā)出來;5、殺蟲劑的抗藥性問題日趨嚴重;殺菌劑的發(fā)展殺菌劑的發(fā)展相對比殺蟲劑和除草劑慢。目前,有近300個殺菌劑品種。20世紀70年代前,只有保護性殺菌劑,如代森錳鋅、福美雙20世紀70年代以后,內(nèi)吸性殺菌劑的廣泛應(yīng)用,改變了以前只能于病原物侵入前使用藥劑進行保護的用藥技術(shù),可以在病害發(fā)生后起到治療作用,有效控制了一些重要植物病害的流行危害。如:乙膦鋁甲霜靈20世紀80年代以后,相繼開發(fā)出一批超高效的殺菌劑。如丙環(huán)唑(敵力脫)、烯酰嗎啉(安克)、氟菌唑(特福靈)、氟硅唑(福星)、嘧菌酯(阿米西達)、丙環(huán)唑+苯醚甲環(huán)唑(愛苗)。由于專一性很強的內(nèi)吸性殺菌劑的廣泛應(yīng)用,病原菌的抗藥性問題非常突出。采用保護性殺菌劑與內(nèi)吸性殺菌劑混配可延緩抗性發(fā)展和延長內(nèi)吸性殺菌劑的使用壽命。除草劑的發(fā)展40年代,2、4-D用于大豆除草,從此,除草劑工業(yè)迅速發(fā)展。70年代以來,由于1)農(nóng)業(yè)機械化程度不斷提高,對除草劑需求大;2)除草劑的研發(fā)來自環(huán)境保護的壓力較小;3)轉(zhuǎn)基因的抗除草劑作物品種(主要是抗滅生性除草劑草甘膦)的廣泛應(yīng)用。因此,除草劑的用量增長最快,已超過殺蟲劑。1971年,美國孟山都公司開發(fā)出滅生性除草劑草甘膦,是除草劑的重大突破。80年代后相繼開發(fā)出超高效、高選擇性的除草劑品種:磺酰脲類,每畝有效成分用量低于1克;精惡唑禾草靈(威霸)、精吡氟禾草靈(高效蓋草能)、啶嘧磺隆(秀百宮)等都具有高度的選擇性,啶嘧磺隆甚至可以殺除草坪上的雜草,而不傷害草坪。90年代以后,除草劑安全劑的廣泛應(yīng)用,提高了除草劑對作物的安全性。如丙草胺+解草啶(掃弗特),用于水稻直播田。農(nóng)藥的發(fā)展方向:1、高效、低毒、低殘留和對環(huán)境友好的農(nóng)藥品種開發(fā)是主攻方向。2、農(nóng)藥劑型朝著有利于環(huán)境的方向發(fā)展。水基化(由于乳油中的甲苯、二甲苯等有機溶劑對環(huán)境的污染,我國已于2009年起不再審批乳油產(chǎn)品項目)、粒狀化和省力化是農(nóng)藥劑型的主流。3、大力發(fā)展高效藥械。我國落后的農(nóng)藥施藥器械造成農(nóng)藥的大量流失(農(nóng)藥利用率低于40%),嚴重影響防治效果和污染環(huán)境。開發(fā)和推廣高效藥械的應(yīng)用是當(dāng)務(wù)之急。農(nóng)藥劑型加工和施用方法定義:原藥:未經(jīng)加工的農(nóng)藥。原藥一般含有有效成分、異構(gòu)體和雜質(zhì)。固體原藥稱為原粉,液體原藥稱為原油。制劑:經(jīng)過加工的農(nóng)藥稱為農(nóng)藥制劑。制劑一般包含原藥和助劑。劑型:具有一定組分和規(guī)格的農(nóng)藥加工形態(tài)。如乳油、可濕性粉劑、微乳劑等。一種劑型可以制成不同用途、不同含量的產(chǎn)品(也就是農(nóng)藥制劑)。助劑:在農(nóng)藥加工或使用過程中,用于改善藥劑的理化性質(zhì)的輔助物質(zhì),稱為農(nóng)藥助劑。助劑本身一般并無生物活性,但能明顯提高農(nóng)藥的防治效果,在某些情況下,助劑對藥效的發(fā)揮甚至起到?jīng)Q定性作用。由于農(nóng)藥種類繁多,性質(zhì)各異,劑型加工要求不同,因此,需要不同類型的助劑來實現(xiàn)劑型加工的要求。農(nóng)藥加工的必要性:1)大多數(shù)原藥不溶于水,不能直接兌水使用。經(jīng)過加工的原藥,才能兌水使用;2)單位面積所需的農(nóng)藥量很少,未加工的農(nóng)藥很難在大面積上均勻撒施。經(jīng)過加工可提高藥劑的分散度,有利于均勻撒施;3)農(nóng)藥經(jīng)過加工后,可改善其理化性質(zhì),便于使用、擴大使用范圍;提高其對靶標(biāo)的粘著性、穿透性,從而提高藥效;也可提高藥劑對人畜、作物的安全性。助劑的種類及性能填料:固態(tài)農(nóng)藥劑型(可濕性粉劑、粉劑等)加工時,為調(diào)節(jié)成品含量和改善物理性狀而配加的固態(tài)物質(zhì),如滑石粉、高嶺土、陶土、硅藻土等。填料一方面可以作為原藥的稀釋物,提高原藥的分散度;另一方面可作為原藥的載體,使原藥便于機械粉碎。但也常被不法分子用于假冒農(nóng)藥加工。溶劑:用于溶解農(nóng)藥原藥的助劑,如甲苯、二甲苯等,主要用于乳油加工。由于甲醇價格便宜,也常被當(dāng)作農(nóng)藥的溶劑,但由于甲醇易吸水,很容易導(dǎo)致有效成分分解和破壞乳油的乳化性能。表面活性劑:能在液體表面形成單分子層,并顯著降低液-液或液-固表面間界面張力的物質(zhì)。表面活性劑是農(nóng)藥助劑中用途最廣,用量最大的一類助劑,包括乳化劑、潤濕劑、分散劑、粘著劑等。潤濕劑:能降低水的表面張力,使藥劑易于被水潤濕的表面活性劑。主要用于可濕性粉劑、懸浮劑等。可使不溶于水的藥劑表面被水潤濕而分散懸浮于水中,提高藥劑用水稀釋后在藥液中的懸浮率;也可使藥液噴灑到靶標(biāo)表面上易于液珠的展布,從而提高藥效。乳化劑:能使原來不相溶的兩相液體(油/水),其中一相液體以極小的液珠穩(wěn)定地分散在另一相液體中,形成透明或半透明的乳濁液,起這種作用的助劑稱為乳化劑。主要用于配制各種乳油、濃乳劑等。分散劑:可提高或改善藥劑分散性能的助劑。分散劑主要是通過降低表面張力,來阻止固-液分散體系中藥劑粒子的聚集,使制劑不凝結(jié),或提高藥液的懸浮率。主要用于懸浮劑、水分散性粒劑、微乳劑、水乳劑等劑型加工。增效劑:本身無生物活性,但與藥劑混用時,可大幅度提高藥劑的毒力和藥效的助劑。農(nóng)藥劑型及其性能:目前,已開發(fā)出的農(nóng)藥劑型有60多種。乳油、可濕性粉劑、粉劑和顆粒劑是農(nóng)藥的四大基本劑型。這些劑型應(yīng)用時間長,范圍廣,產(chǎn)量大,但這些傳統(tǒng)劑型存在著不少缺點。因此,開發(fā)新型環(huán)保劑型在克服傳統(tǒng)劑型的缺陷,延長農(nóng)藥老品種的使用壽命等方面具有重要意義。農(nóng)藥劑型的發(fā)展方向:1)水基化。近年來,對農(nóng)藥制劑中使用有機溶劑的限制日益嚴格,二甲苯等有機溶劑有被禁用的趨勢(在歐盟已被限用)。我國已于2009年起不在審批新的乳油產(chǎn)品項目。因此,以水部分或全部代替乳油中有機溶劑的劑型越來越受重視。如濃乳劑、微乳劑、水乳劑等。2)粒狀化。傳統(tǒng)的粉劑和可濕性粉劑在生產(chǎn)和使用時存在飄移問題,液體劑型存在不便于包裝和運輸?shù)膯栴},劑型的粒狀化就可以很好地解決這些問題。如近年來興起的干懸浮劑和水分散性粒劑。3)省力化。省力化的劑型可以不用施藥器械,施用效率高。如撒滴劑、泡騰劑。這些劑型只需徒手定點將藥劑撒施(每畝8-10個點),藥劑就可以依靠優(yōu)異的分散性能,均勻地分布于田間。主要的農(nóng)藥劑型:1)乳油。是目前大多數(shù)殺蟲劑的主要劑型。主要由原藥、溶劑和乳化劑等成分混合而成。具有藥效高(耐雨水沖刷,滲透性強,持效期長,是目前藥效最好的劑型),使用方便(可按任意比例兌水稀釋成乳濁液,供噴霧、毒土、拌種等使用),易加工、耐儲存等特點。技術(shù)質(zhì)量指標(biāo)主要有外觀性狀(均相透明,無浮油無沉淀物),乳化性能和乳濁液的穩(wěn)定性等。2)可濕性粉劑。大多數(shù)農(nóng)藥均可加工成可濕性粉劑,特別是不溶于有機溶劑的品種。殺菌劑以可濕性粉劑為主。主要由原藥、填料和潤濕劑等組成。特點是使用方便(兌水成懸浮液,可供噴霧、毒土、拌種等),不需有機溶劑,但藥效一般。質(zhì)量指標(biāo)主要有粒度、潤濕性能、懸浮率等。3)顆粒劑。由原藥、載體和助劑加工成的粒狀農(nóng)藥劑型。具有使高毒農(nóng)藥低毒化,使用安全、方便等優(yōu)點。很多高毒農(nóng)藥品種都加工成顆粒劑。4)水分散性粒劑。入水后能迅速崩解、分散形成懸浮液的粒狀農(nóng)藥劑型。5)懸浮劑。固體原藥分散、懸浮在含有多種助劑的水相介質(zhì)中,能流動的高濃度粘稠劑型。具有粒度細,懸浮率高,藥效好,制劑臭味小,無有機溶劑,使用方便等特點。6)種衣劑。種衣劑是近年來迅速發(fā)展的劑型,通過改地上施藥為地下用藥,改田間施藥為播前用藥,可減少藥劑流失,提高藥劑利用率,最突出的優(yōu)點是對作物苗前的病蟲害防治效果好,既能省工省藥,又能保護天敵,提高用藥安全性,減少對環(huán)境的污染。種衣劑的配方是根據(jù)種子類型和防治對象而定的,另外添加一定量的粘著劑,使種子處理后藥劑在種子上形成要膜。農(nóng)藥的施用方法:為了把農(nóng)藥施用到靶標(biāo)生物上所采用的各種技術(shù)措施,是科學(xué)使用農(nóng)藥的重要環(huán)節(jié)。農(nóng)作物上防治病蟲雜草所需要的有效藥量很少,但要求分布均勻。我們應(yīng)根據(jù)有害生物的特點,作物的種類、自然環(huán)境因素,以及藥劑和劑型的性能,選用適當(dāng)?shù)氖┯梅椒ǎ拍馨焉倭康霓r(nóng)藥噴撒均勻,取得理想的防治效果,并且減少農(nóng)藥對環(huán)境的污染和對有益生物的危害程度。1、噴霧法用噴霧器械將液體藥劑霧化并均勻覆蓋在靶標(biāo)生物上的方法。噴霧法是農(nóng)藥最常用的施藥方法。可供噴霧使用的劑型有:乳油、可濕性粉劑、懸浮劑、水分散性粒劑、水劑等。這些劑型需要兌水稀釋成乳濁液或懸浮液后,才能供噴霧使用。油劑、超低容量油劑不需兌水稀釋,可直接噴霧使用。噴霧的器械:液力噴霧機具;風(fēng)送液力噴霧機;氣力噴霧機具(背負式氣力噴霧器,手動氣力噴霧器)。最常用的是背負式氣力噴霧器。影響噴霧質(zhì)量的因素:在很多情況下,藥劑防治失敗,主要是噴霧質(zhì)量不好所致。噴霧質(zhì)量就是藥液在田間是否分布均勻,噴出藥量有多少擊中靶標(biāo)。噴霧質(zhì)量的好壞最終由防治效果反映。1)器械方面:藥液的霧化是靠噴霧器械來實現(xiàn)的,霧滴大小與器械的壓力,噴孔的孔徑等有關(guān)。霧滴過大,易造成分布不均勻,引起藥劑流失;但霧滴過細,則易發(fā)生飄移,減少靶標(biāo)上藥劑的沉積量。我國的噴霧器普遍存在霧化差,易漏液等問題,提高改善噴霧器的質(zhì)量,可使我國的化學(xué)防治水平顯著提高。2)噴霧量:從技術(shù)發(fā)展看,工業(yè)化國家在20世紀中期就已從大水量粗霧噴灑向細霧噴灑發(fā)展,先后發(fā)展出低容量、很低容量、超低容量噴霧法以及靜電噴霧法等先進噴灑技術(shù)。施液量從每公頃>600升逐步降低到~100升、~50升乃至<5升,靜電噴霧法甚至僅需<1.5升藥液,實現(xiàn)了歷史性的重大技術(shù)革命。但我國現(xiàn)在仍普遍采用每公頃>600升的大水量粗霧噴灑法。這種方法的主要弊端是:(1)藥液流失量極大,在手動噴灑狀態(tài)下流失量一般在70~80%,若噴灑很粗放,甚至超過80%。不僅損失大量農(nóng)藥,浪費了水資源,并且造成藥液對土壤、地表徑流水和地下水的污染。(2)工效很低;(3)勞動量大,目前我國生產(chǎn)的手動背負式噴霧器藥液裝載量為15升,裝機重量近20公斤,一般弱勞力難以承受。因此,我國應(yīng)盡快推廣采用低容量細霧噴灑技術(shù),逐步淘汰大水量粗霧噴灑機具,并相應(yīng)地引進和發(fā)展小型便攜式低容量細霧噴灑機具。這是我國當(dāng)前十分迫切的問題和任務(wù)。2.噴粉法噴粉法所需的藥械是噴粉機,所用的劑型是粉劑。噴粉法在南方應(yīng)用較少,主要在北方缺水的地方應(yīng)用,如在棉花、森林上。山上經(jīng)濟林木病蟲害防治,由于缺少水源,也可以考慮用噴粉法施藥。噴粉受風(fēng)和上升氣流影響很大。一是影響藥效,二是增大污染。最好在早上有露水、無風(fēng)田、條件下作業(yè)。3.撒施法就是將藥劑(大部分劑型都可用于撒施)與泥沙配成毒土,直接用手將毒土像撒肥料一樣撒入田間。主要用于防治雜草(芽前除草),地下害蟲及土傳病害,也可利用藥劑的內(nèi)吸性,防治地上害蟲。應(yīng)用撒施法要做到施藥均勻,否則易產(chǎn)生藥害,影響出苗或使作物生長不良。毒土用量10-20kg/畝。做毒土的泥沙,要注意濕度。施藥要戴手套。4.熏蒸法在密閉或半封閉的條件下,以氣態(tài)藥劑防除有害生物的方法。常見的有倉庫、溫室、土壤以及蔭蔽的作物(甘蔗后期)熏蒸。一般用煙劑或具有熏蒸作用的藥劑進行熏蒸處理。5.種苗處理法在種子播種前或苗木移栽前,用農(nóng)藥處理種子或苗木來防治有害生物的方法。這種方法經(jīng)濟、省藥、省工,操作安全。主要應(yīng)用于防治地下害蟲,苗期地上害蟲,土傳病害和種子帶菌病害。很多劑型如乳油,可濕性粉劑,懸浮劑等可用種苗處理法。種衣劑則是專門供種子處理用的劑型(在種子表面形成一層牢固的藥膜)。要注意藥害、種子發(fā)芽率。6.土壤處理法就是利用各種方法(噴霧、噴粉、撒施等)將藥劑施于土壤的一種方法。應(yīng)用:除草(封殺),地下害蟲,土傳病害。農(nóng)藥的科學(xué)合理使用主要是涉及到兩個問題:一個是影響藥效的主要因素是什么和我們在進行化學(xué)防治時,怎樣才能提高防治效果;另一個問題是如何避免農(nóng)藥的藥害和對農(nóng)產(chǎn)品安全、環(huán)境的影響。如何提高藥效?影響藥效的因素很多,但歸納起來主要是三個方面:藥劑,防治對象和環(huán)境條件。實際上,藥效就是藥劑,防治對象和環(huán)境條件三者之間綜合作用的結(jié)果。我們在采用化學(xué)防治時,必須根據(jù)具體的環(huán)境條件,充分掌握藥劑的性能特點及有害生物的發(fā)生為害規(guī)律,充分利用有利因素,控制不利因素,做到科學(xué)合理用藥,才能獲得好的防治效果。一.有害生物的特點與合理利用(一)對癥下藥,適法施藥首先要弄清楚防治對象在分類上的地位,然后依據(jù)種,屬的特點來選擇藥劑和施藥方法。就藥劑本身而言,其防治范圍是有限的,所謂的廣譜性也是相對的,專一性農(nóng)藥的使用范圍更有限。所以,要根據(jù)有害生物的種類來合理選用藥劑,要根據(jù)藥劑的特性和藥劑的作用方式來選擇施用方法。1.害蟲方面主要是根據(jù)害蟲的種類特點,結(jié)合口器類型,外表質(zhì)地和發(fā)生為害習(xí)性等方面來綜合考慮,選用適宜的藥劑和施用方法。一般來說,不同類群的害蟲,其有效防治藥劑是不一樣的。只有選用正確的藥劑品種和適宜的施藥方法,才能取得好的防效。如新煙堿類藥劑(吡蟲啉、噻蟲嗪等)只對刺吸式口器的害蟲(蚜蟲、飛虱等)有效;抗幾丁質(zhì)合成類藥劑主要用于防治鱗翅目害蟲;甲氨基阿維菌素對夜蛾類害蟲(斜紋夜蛾、甜菜夜蛾)特效;魚尼丁受體抑制劑(氯蟲苯甲酰胺,氟蟲雙酰胺)對螟蛾科害蟲(稻縱卷葉螟、三化螟、豆莢螟)特效;殺螨劑一般只對害螨有效,對害蟲效果差。2.病害方面不同的病原菌對藥劑的反應(yīng)差異很大,特別是內(nèi)吸性殺菌劑,專一性更強,更需要對癥下藥。一般要根據(jù)病原菌的類型,如細菌、低等真菌(霜霉病、疫病等)、高等真菌(白粉病、銹病、葉斑病、炭疽病等)、病毒、線蟲等,來選擇藥劑品種。細菌性病害:銅制劑,葉青雙,春雷霉素。霜霉病:安克(烯酰嗎啉),氟嗎啉,霉多克,克露(霜脲氯錳鋅),甲霜靈錳鋅,乙膦鋁。炭疽病,葉斑病:撲海因,敵力脫,施保克,世高。銹病,白粉病:特富靈,好立克,粉銹寧,硫素劑。灰霉病(菌核病):速克靈,施佳樂。瓜類苗期猝倒病:普力克。土傳病害:福美雙,敵克松,土菌清(惡霉靈)。種傳病害:多菌靈,粉銹寧,強氯精進行種子消毒。病害混合發(fā)生,維管束病害:選用內(nèi)吸性殺菌劑。病毒病:寧南霉素3.草害方面要做到對癥下藥和適法施藥,必須弄清楚農(nóng)田中的優(yōu)勢雜草種類,是單子葉還是雙子葉,是禾本科還是闊葉草,是一年生還是多年生,還必須考慮藥劑的選擇性,作物的安全性等方面。禾本科:乙草胺,丁草胺,二氯喹啉酸,千金(氰氟草酯),威霸,高效蓋草能,精稗克。闊葉草:磺酰脲類,芐嘧磺隆,太陽星(二氯磺隆),克潤樂。(二)適時施藥根據(jù)有害生物的生物學(xué)特性,發(fā)生規(guī)律和為害特點,做到適時施藥。適時施藥是化學(xué)防治的重要環(huán)節(jié),在生產(chǎn)上,防治失敗,常常是由于沒有抓住有利時機施藥造成的。1.害蟲方面害蟲的防治適期是敏感蟲態(tài)的發(fā)生高峰期。各蟲態(tài)對殺蟲劑的敏感性有一定的差異.卵:卵殼難穿透,內(nèi)部神經(jīng)系統(tǒng)發(fā)育不完全,對殺蟲劑反應(yīng)較遲鈍。蛹:有蛹殼保護,代謝慢,對殺蟲劑也不敏感。成蟲:因種類而異。幼蟲:為害發(fā)育的主要時期,對藥劑最為敏感,但隨著齡期增大,對殺蟲劑的敏感性降低。在生產(chǎn)上,常采用卵孵化盛期為最佳防治期。防治適期還應(yīng)考慮害蟲的為害習(xí)性。具體來說:鉆蛀性害蟲應(yīng)在鉆蛀前施藥;蚧殼蟲類應(yīng)在形成蠟殼前施藥;潛伏性害蟲應(yīng)在活動高峰期施藥;夜出性害蟲應(yīng)在傍晚或晚上施藥;蚜蟲應(yīng)在造成卷葉之前,擴散之前施藥;夜蛾科應(yīng)在幼齡期,未分散前施藥;豆莢螟在開花期施藥,早上10點前,下午5點后。害蟲的防治適期關(guān)鍵是做好預(yù)測預(yù)報工作。對于一些害蟲,我們還要掌握簡單的測報方法:物候法,田間調(diào)查發(fā)育進度。例如,荔枝蒂蛀蟲,采帶蛹葉片回室內(nèi),當(dāng)羽化率20%時施藥。2.病害方面適時施藥在病害防治中更為重要,病害一旦流行,藥劑防治則很難奏效。病害的適時施藥比較難掌握,因為病害的預(yù)測預(yù)報比較困難,防治時期主要根據(jù)三點來確定。①作物的生長期:在作物的感病期施藥;②天氣條件:風(fēng)、雨、洪水、高溫高濕、干旱。柑桔潰瘍病:臺風(fēng)過后。水稻細條病:臺風(fēng)、洪水,馬上組織葉青雙。荔枝霜霉病:花期,結(jié)果期,成熟期遇上雨天。白粉病:干旱。③經(jīng)驗:根據(jù)歷年的病害發(fā)生時期來決定施藥時期,做好田間記錄很重要。3.雜草方面要根據(jù)除草劑的性質(zhì)和雜草的發(fā)生起來決定施藥時期,并且要考慮作物的敏感期。一般來說:土壤處理劑應(yīng)在雜草萌發(fā)前應(yīng)用;莖葉處理劑應(yīng)在雜草種子全部萌發(fā)后,雜草具有一定的葉面積后施藥。除草劑的適時施藥既要考慮藥效,也要考慮藥劑對作物的安全性。水稻芽前除草,早稻5-7天,晚稻3-5天,早—藥害,晚—效果差。二.環(huán)境因素對藥效的影響1.溫度溫度對藥效的影響較大,特別是對殺蟲劑。殺蟲劑的溫度系數(shù)=LD50(20℃)LD50(30℃)目前大部分殺蟲劑都屬于正溫度系數(shù)殺蟲劑,但擬除蟲菊酯為負溫度系數(shù),在北方效果好。2.濕度濕度對土壤處理藥劑,特別是除草劑影響大,對殺蟲劑,殺菌劑相對較小。土壤處理除草劑的藥效與土壤濕度關(guān)系非常密切,濕度越大,藥效就越好。濕度對殺蟲劑,殺菌劑的影響主要是藥劑的粘著,展布方面。對于殺菌劑來說,在一定范圍內(nèi),濕度與藥效呈正相關(guān),但濕度過大,不利于內(nèi)吸性藥劑的內(nèi)吸和輸導(dǎo)。3.光照大部分農(nóng)藥可不同程度被光解,在光照條件下藥效降低。辛硫磷4h光照,降解1/2,在土壤中較穩(wěn)定。一些植物性殺蟲劑,如除蟲菊,魚藤酮也容易光解而降低藥效。但有些農(nóng)藥在光照條降下,毒殺效果顯著提高,這類農(nóng)藥稱為光活化農(nóng)藥。4.雨雨可沖刷靶標(biāo)上的藥劑,而降低藥效。對莖葉處理劑的藥效產(chǎn)生影響,但對內(nèi)吸劑和粘著性能好的藥劑,影響相對較小些。對于土壤處理劑來說,適度的雨是可提高藥效。但雨量大或淋溶性強的藥劑則可能因降雨而降低藥效,并且增大藥害的可能性,甚至污染地下水。三、充分發(fā)揮藥劑的性能1.注意劑型的特點,正確使用,2.選擇合適的用藥量和間隔時間,根據(jù)藥劑的特性,防治對象的特點來確定用藥量和間隔時間3.提高施藥質(zhì)量①藥械的選用②噴霧量③酌情添加助劑:有機硅助劑④施藥要均勻周到4、注意稀釋用水的水質(zhì):硬水、渾濁的水可破壞乳濁液、懸浮液的穩(wěn)定性,或可吸附分解有效成分。農(nóng)藥合理使用準(zhǔn)則:是國家頒布的農(nóng)藥使用技術(shù)規(guī)范,亦稱農(nóng)藥安全使用標(biāo)準(zhǔn),是農(nóng)藥管理的一種措施,目的在于指導(dǎo)科學(xué)、合理、安全使用農(nóng)藥,到達既能有效地防治農(nóng)作物有害生物,又使收獲的農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留量低于規(guī)定的限量標(biāo)準(zhǔn)。我們必須研究和制定各種農(nóng)藥在防治各種農(nóng)作物有害生物時的各項技術(shù)指標(biāo),控制施藥量、施藥次數(shù)和安全間隔期等,以到達保證防治效果和減少農(nóng)藥污染的目的。每項準(zhǔn)則中包括適用作物,農(nóng)藥制劑每畝每次最高施藥量或施藥濃度,施藥方法,每季最多使用次數(shù),最后一次施藥距收獲的天數(shù)(安全間隔期),最高殘留限量等。與發(fā)達國家相比,我國制定的農(nóng)藥合理使用準(zhǔn)則國家標(biāo)準(zhǔn)遠遠達不到指導(dǎo)農(nóng)藥科學(xué)使用的要求,為此,農(nóng)業(yè)部已責(zé)成有關(guān)部門在三年內(nèi)新制定農(nóng)藥合理使用準(zhǔn)則國家標(biāo)準(zhǔn)1萬項。第三章殺蟲劑殺蟲劑的作用方式:指殺蟲劑侵入昆蟲體內(nèi),到達作用部位的途徑和方法。殺蟲劑的殺蟲作用,除本身毒力外,首先是以一定方式侵入蟲體,到達作用部位,接著才是如何在體內(nèi)靶部位起作用。因此,了解殺蟲劑的作用方式對科學(xué)用藥,提高防治效果,減少對環(huán)境的污染都有理論和實用意義。常規(guī)殺蟲劑的作用方式有觸殺作用(藥劑通過昆蟲表皮進入體內(nèi))、胃毒作用(藥劑通過昆蟲取食進入)、熏蒸作用(藥劑通過昆蟲呼吸系統(tǒng)進入)三種。一些殺蟲劑還具有內(nèi)吸作用(藥劑可被植物吸收,并通過昆蟲取食進入體內(nèi))。特異性殺蟲劑的作用方式有殺卵、引誘、拒食、驅(qū)避等。殺蟲劑的作用方式主要與昆蟲的形態(tài)、體壁結(jié)構(gòu)、口器類型和殺蟲劑的理化性質(zhì)有關(guān)。確定殺蟲劑的作用方式,一般采用生物測定方法進行。殺蟲劑的代謝作用:昆蟲與其他生物一樣,對外來化合物具有一個完整的代謝體系。殺蟲劑一旦進入昆蟲體內(nèi)就會被各種酶所代謝,主要的代謝方式是氧化代謝和水解代謝。氧化代謝涉及的酶系為微粒體多功能氧化;水解代謝涉及的酶有酯酶、酰胺水解酶、谷胱苷肽S轉(zhuǎn)移酶。動物的酶系與殺蟲劑的選擇毒性(可解釋為什么一種殺蟲劑對昆蟲高效而對高等動物低毒,對一類害蟲有效而對其他害蟲效果差)、降解代謝或增毒代謝,以及害蟲的抗藥性(大多數(shù)害蟲抗藥性都是由于代謝酶系活性提高所致)有關(guān)。殺蟲劑的選擇毒性:就是不同生物對殺蟲劑存在著敏感性差異的現(xiàn)象。主要表現(xiàn)在殺蟲劑使用時能夠在靶標(biāo)生物和非靶標(biāo)生物之間選擇性地殺死或抑制靶標(biāo)生物而盡可能地不傷害非靶標(biāo)生物。殺蟲劑的選擇毒性原理是昆蟲毒理學(xué)的主要內(nèi)容之一,而如何利用或造成選擇毒性則是安全、合理使用農(nóng)藥的重要內(nèi)容。我們對殺蟲劑的要求,一方面要求殺蟲劑對害蟲高效而對高等動物低毒,另一方面,在害蟲綜合治理中,更要求殺蟲劑只殺死或抑制害蟲而不傷害天敵等有益生物。殺蟲劑的選擇毒性原理是尋找高效安全殺蟲劑品種的重要依據(jù)。選擇毒性原理分為生理選擇毒性和生態(tài)選擇毒性兩種。高效低毒殺蟲劑(殺蟲劑在昆蟲與高等動物之間的選擇毒性)的生理選擇毒性原理:1)殺蟲劑的穿透作用存在差異。昆蟲的表皮與高等動物的皮膚在結(jié)構(gòu)上存在很大的不同,造成穿透作用不同;2)靶標(biāo)差異。一些殺蟲劑的作用靶標(biāo)在害蟲中存在,而在高等動物中沒有,如幾丁質(zhì);一些殺蟲劑的靶標(biāo)雖然在害蟲和高等動物中同時存在,但結(jié)構(gòu)存在很大差異,如魚尼丁受體是氯蟲苯甲酰胺等藥劑的靶標(biāo),在害蟲和高等動物都存在,但其同源性僅為48%,因此這些藥劑對高等動物低毒。高效低毒殺蟲劑研發(fā)最有前途的是尋找不同生物間靶標(biāo)的差異。3)代謝差異。昆蟲和高等動物之間對殺蟲劑的代謝不同而形成選擇毒性。生態(tài)選擇毒性:是指在有毒環(huán)境中,一種生物中毒死亡,另一種則可能以某種方式中避免與毒劑接觸而活著的現(xiàn)象。殺蟲劑在害蟲和昆蟲天敵之間的選擇毒性一般很小。為了保護和利用天敵,生態(tài)選擇就更為重要。造成生態(tài)選擇的措施主要有:1)施藥時間的控制。這是最有效、最經(jīng)濟的選擇性方式,其原理是害蟲和天敵的發(fā)生時期不一定完全同步;2)施藥方法的控制。采用適當(dāng)?shù)氖┧幏椒蛇_到一定程度的選性,減少對天敵的傷害。噴霧、噴粉對天敵影響很大,根區(qū)施藥、拌種等可有效地保護天敵。3)施藥面的控制。在一定區(qū)域施藥,而不是全面噴灑,可為天敵提供避難場所。殺蟲劑的作用機理:殺蟲劑引起昆蟲中毒或死亡的原因稱為作用機理。殺蟲劑對昆蟲的毒殺作用主要是化學(xué)作用,就是殺蟲劑與昆蟲的酶系、受體及其他物質(zhì)的反應(yīng),這些反應(yīng)引起昆蟲生理上的改變,最終造成昆蟲死亡。也有物理作用:如堵塞昆蟲氣管(機油乳劑)阻礙昆蟲呼吸;摩擦昆蟲表皮(硅藻土)造成昆蟲失水死亡。不同藥劑的作用機理是不同的。研究殺蟲劑作用機理的意義:為新農(nóng)藥的創(chuàng)制提供有益的線索:發(fā)現(xiàn)新的作用靶標(biāo),構(gòu)效關(guān)系分析為科學(xué)合理使用提供依據(jù):合理混用、輪用為農(nóng)藥中毒的解毒提供理論支持神經(jīng)毒劑的作用機理:當(dāng)前,絕大多數(shù)殺蟲劑都是神經(jīng)毒劑,它們主要是通過阻斷神經(jīng)傳導(dǎo)而使昆蟲致死。昆蟲的神經(jīng)傳導(dǎo)是由感覺器官接受信息(刺激),不管這個信息是物理或是化學(xué)的,都由感覺器轉(zhuǎn)化為生物電流,傳給與感覺器官相連的感覺神經(jīng)元,感覺神經(jīng)元將神經(jīng)沖動傳導(dǎo)至神經(jīng)節(jié)內(nèi),最經(jīng)由聯(lián)絡(luò)神經(jīng)元傳導(dǎo)至運動神經(jīng)元,最后傳導(dǎo)至反應(yīng)器官(肌肉或腺體)產(chǎn)生反應(yīng)(肌肉收縮或腺體分泌)。神經(jīng)傳導(dǎo)分為軸突傳導(dǎo)和突觸傳導(dǎo),殺蟲劑主要是影響這兩種傳導(dǎo),而對昆蟲起毒殺作用的。1)軸突傳導(dǎo):是指神經(jīng)沖動以生物電流的形式在軸突膜(神經(jīng)膜)上的傳導(dǎo),是神經(jīng)元內(nèi)的傳導(dǎo)。類似導(dǎo)線上的電傳導(dǎo)。殺蟲劑主要是通過作用于神經(jīng)的軸突膜,產(chǎn)生不正常的神經(jīng)沖動,從而影響昆蟲正常的神經(jīng)沖動在軸突膜上的傳導(dǎo),導(dǎo)致昆蟲死亡。如擬除蟲菊酯類殺蟲劑。2)突觸傳導(dǎo):是兩個神經(jīng)元或神經(jīng)元與肌肉之間的傳導(dǎo),是靠突觸間的化學(xué)傳遞物質(zhì)(神經(jīng)遞質(zhì))來完成的,屬化學(xué)傳導(dǎo)。在兩個神經(jīng)元之間或神經(jīng)元與肌肉纖維之間的空隙,稱為突觸部位,在突觸前膜有神經(jīng)遞質(zhì)的水解酶,在突觸后膜上有神經(jīng)遞質(zhì)的受體。動物神經(jīng)系統(tǒng)中具有許多不同類型的突觸,相應(yīng)地有不同的神經(jīng)遞質(zhì)、遞質(zhì)受體和遞質(zhì)水解酶,這些都是殺蟲劑的作用靶標(biāo)。不同的突觸類型由不同的神經(jīng)遞質(zhì)來完成神經(jīng)傳導(dǎo),主要的神經(jīng)遞質(zhì)有乙酰膽堿、?-氨基丁酸、谷氨酸鹽等。殺蟲劑可模擬神經(jīng)遞質(zhì)作用與受體,引起不正常的突觸后膜動作電位,而影響神經(jīng)沖動在突觸的傳導(dǎo)。如沙蠶毒素類殺蟲劑、阿維菌素等。神經(jīng)遞質(zhì)在完成突觸傳導(dǎo)后,必須馬上被相應(yīng)的分解酶系所水解,脫離受體。如果神經(jīng)遞質(zhì)的分解酶被殺蟲劑所抑制,就會造成神經(jīng)遞質(zhì)在突觸部位的大量積累,不斷刺激受體,從而影響正常的神經(jīng)傳導(dǎo)。乙酰膽堿酯酶是動物神經(jīng)系統(tǒng)中最重要的神經(jīng)遞質(zhì)分解酶,是有機磷和氨基甲酸酯類殺蟲劑的作用靶標(biāo)。有機磷殺蟲劑和氨基甲酸酯類殺蟲劑的作用機理就在于其抑制了乙酰膽堿酯酶的活性,使乙酰膽堿不能及時分解而積累在突觸后膜,不斷刺激突觸后膜,使突觸后膜長期興奮,從而影響了神經(jīng)沖動的正常傳導(dǎo)。中毒昆蟲最初出現(xiàn)高度興奮,痙攣,最后癱瘓、死亡。昆蟲生長調(diào)節(jié)劑的作用機理:昆蟲生長調(diào)節(jié)劑是一類影響昆蟲正常生長和發(fā)育的化合物。可分為三類:幾丁質(zhì)合成抑制劑、蛻皮激素類似物和保幼激素類似物。幾丁質(zhì)合成抑制劑1)主要品種:苯甲酰脲類(滅幼脲、氟蟲脲、定蟲隆等);噻螓酮和滅蠅胺。2)中毒癥狀:中毒昆蟲首先表現(xiàn)為活動減少,取食量降低,到蛻皮或變態(tài)時才表現(xiàn)出明顯的中毒癥狀:舊表皮不能脫掉而死亡;形成的新表皮很薄,易裂開,體液外流;老熟幼蟲不能化蛹,或形成半幼蟲半蛹,或半蛹半成蟲畸形而死亡。也可導(dǎo)致不育,卵受影響后胚胎雖可發(fā)展到后期,但因缺乏幾丁質(zhì)而不能孵化。3)作用機制:幾丁質(zhì)是昆蟲表皮的重要成分,昆蟲幾丁質(zhì)合成受到抑制,就會影響其正常蛻皮和變態(tài)。這一類殺蟲劑可抑制昆蟲幾丁質(zhì)的合成,影響昆蟲表皮的形成,從而干擾了昆蟲的蛻皮和變態(tài)。2、蛻皮激素類似物蛻皮激素是由昆蟲的前胸腺分泌的一類內(nèi)激素,它與其它激素一起協(xié)同作用,共同控制昆蟲的生長和變態(tài)。多年來人們一直試圖利用蛻皮激素來防治害蟲,并發(fā)現(xiàn)了數(shù)以百計的植物性蛻皮激素,但天然的蛻皮激素是一類甾醇化合物,具有很多極性基團,易受很多酶系的作用而鈍化,因此,天然的蛻皮激素難于作為殺蟲劑使用,而主要是用作蠶的增絲劑。一直到1988年,美國羅門哈斯公司開發(fā)出第一個非甾醇類結(jié)構(gòu)的雙酰肼類蛻皮激素類似物—抑食肼,才使蛻皮激素類似物的廣泛應(yīng)用成為可能。蛻皮激素類似物殺蟲劑的作用機理:1)殺蟲劑是通過模擬昆蟲正常的蛻皮激素而發(fā)揮殺蟲作用的。2)殺蟲劑能競爭性地與蛻皮激素的受體蛋白結(jié)合,導(dǎo)致與編碼蛻皮過程有關(guān)蛋白的基因的不正常表達,導(dǎo)致昆蟲提前蛻皮卻不能完成完成蛻皮,從而影響昆蟲正常的生長發(fā)育,導(dǎo)致昆蟲中毒死亡。微生物殺蟲劑的作用機理:昆蟲病原微生物已應(yīng)用于防治害蟲的有細菌、真菌、病毒和微孢子蟲。微生物殺蟲劑具有傳染性,細菌和病毒主要從口腔進入蟲體繁殖,病蟲糞便及死蟲污染食料,傳染健康害蟲。病原微生物被昆蟲取食或附著于昆蟲體表,在適當(dāng)條件下侵入寄主,以寄主組織為營養(yǎng)并在組織內(nèi)大量繁殖或釋放毒素,使靶標(biāo)組織或器官失去正常的生理功能而導(dǎo)致昆蟲死亡。害蟲的抗藥性及其治理:達爾文的進化論認為,物種通過自然選擇和人工選擇獲得進化。有害生物在農(nóng)藥的選擇壓力下獲得抗藥性,正是生物進化的一種表現(xiàn)。事實上,生物農(nóng)藥、性誘激素和燈光誘殺等生物、物理防治措施推廣后,也同樣會導(dǎo)致有害生物產(chǎn)生抗性而失去防效。可以說,任何一種農(nóng)藥、任何一種防治措施都有可能導(dǎo)致有害生物產(chǎn)生抗性。昆蟲抗藥性:昆蟲具有耐受殺死正常種群大部分個體的藥量的能力在其種群中發(fā)展起來的現(xiàn)象。自然耐藥性:是由昆蟲不同種的生理生化特性決定的,是一個種全部個體的共同特征。自然耐藥性也是可以遺傳的,但它是自然存在的,不是藥劑選擇的結(jié)果。抗性倍數(shù)=測試種群的LD50/敏感品系的LD50(敏感品系一般是在實驗室繼代飼養(yǎng)多年的種群)抗性水平分級標(biāo)準(zhǔn)為:抗性倍數(shù)3倍以下為敏感、3~5倍為敏感度降低、5~10倍為低水平抗性、10~40倍為中等水平抗性、40~160倍為高水平抗性、>160倍為極高水平抗性。交互抗性:昆蟲的一個品系由于同一抗性機制,對于選擇藥劑以外的其他從沒有使用過的藥劑也產(chǎn)生抗藥性的現(xiàn)象。多種抗性:昆蟲的一個品系由于不同的機制,對許多種藥劑產(chǎn)生抗藥性的現(xiàn)象。負交互抗性:昆蟲對一種藥劑產(chǎn)生抗性后,反而對另一種表現(xiàn)更敏感的現(xiàn)象。害蟲抗性的形成與發(fā)展:昆蟲對殺蟲劑產(chǎn)生抗性的問題,實質(zhì)上是一個種群遺傳學(xué)的問題。昆蟲抗藥性形成的過程實質(zhì)上是抗性基因頻率在種群中增加的過程。在一過程中,殺蟲劑的選擇作用是最重要的,其他條件都是次要的。在昆蟲種群中存在著攜帶抗性基因的抵抗力較強的個體,由于使用殺蟲劑,這些攜帶抗性基因的個體存活下來并繁殖后代。經(jīng)過多次選擇若干代后就成為抗性種群。在抗性形成中,主要是敏感性個體被淘汰,使存留下來的抗性個體彼此交配,產(chǎn)生抗性更強的個體。在抗性形成與發(fā)展中,殺蟲劑起著選擇劑的作用,而不是誘導(dǎo)劑,在殺蟲劑的選擇作用下,昆蟲種群中的抗性基因不斷地被選擇出來。抗性形成與發(fā)展的過程就是抗性基因增加和加強的過程。害蟲的抗藥性機制:昆蟲之所以能在殺蟲劑的選擇壓力下產(chǎn)生抗性,是在各種抗性基因的控制下,生理生化發(fā)生改變而引起的。抗性基因的存在是產(chǎn)生抗性的根本原因,昆蟲生理生化的改變是產(chǎn)生抗性的直接原因。昆蟲對殺蟲劑產(chǎn)生抗藥性的機制,可分為行為機制和生理生化機制兩種。行為機制主要是由于害蟲改變原來的某些行為而避免接觸到藥劑,因此獲得抗性。生理生化機制主要包括1)穿透性降低;2)解毒代謝增強;3)靶標(biāo)部位敏感性降低等。影響抗性形成與發(fā)展的因素:影響抗性發(fā)展的因素很復(fù)雜,包括遺傳學(xué)因子、生物學(xué)因子和操作因子。(一)遺傳學(xué)因子1、起始抗性基因頻率昆蟲種群的原始抗性基因頻率是決定抗性發(fā)展速率的主要因素。在同樣的選擇壓力下,頻率越高,形成抗性種群的速度越快。2、抗性基因是隱性還是顯性如果抗性基因在功能上是顯性的,就容易被選擇出來,抗性發(fā)展就快;如果抗性基因是隱性的,其表現(xiàn)型在雜合子是依然是敏感的,就不會被選擇,只有純合子的抗性隱性基因才會被選擇,因此抗性形成就慢。但因抗性個體都是純合子,一旦抗性形成,如沒有與其他敏感個體的雜交,將維持抗性而不消退。3、抗性基因間的相互作用抗性基因若是單基因,則難于形成高抗性。事實上,大多數(shù)抗性昆蟲種群是由多基因支配的,多個基因間存在著相互作用,并且對抗性的影響是倍增作用,而不是簡單的相加作用。4、抗性基因的適合度就是抗性基因能夠被遺傳下去的能力。(二)生物學(xué)因子包括年世代數(shù)、繁殖力、繁殖方式、行為等1)世代數(shù)。如果昆蟲每個世代都受到殺蟲劑選擇,那么每年世代數(shù)越多,抗性發(fā)展越快,如螨類、粉虱、小菜蛾。而許多地下害蟲,每年僅發(fā)生1-2代,抗性發(fā)展就緩慢。2)繁殖方式。孤雌生殖和兩性生殖的昆蟲種群,其抗性發(fā)展是有差別的。兩性生殖的昆蟲由于有交配,抗性可以通過交配而增強,也可以通過交配而降低。孤雌生殖昆蟲的抗性發(fā)展問題,從理論上講,由于沒有交配,抗性不易發(fā)展。但某些蚜蟲種群本身具有一定的抗性基因頻率,以殺蟲劑多代選擇后,存活下來的便是抗性個體,由于是孤雌生殖,抗性不會衰退。這種抗性個體經(jīng)過一代雜交(冬季的兩性生殖),抗性可能會有更大的增加。3)昆蟲行為。昆蟲的擴散及遷飛可以使施藥地區(qū)存活下來的抗性個體散布到未施藥的地區(qū),增加了未施藥地區(qū)的抗性基因頻率,因而在未施藥地區(qū)將來施藥時,抗性容易形成。但更重要的是由于未施藥地區(qū)的敏感個體遷入到施藥地區(qū),可以對抗性基因起到稀釋作用,使抗性發(fā)展比較緩慢。因此,具有遷飛性的昆蟲,如飛蝗、粘蟲等不容易產(chǎn)生抗藥性。但為什么近年來稻飛虱對吡蟲啉的抗性提高這么快?這是因為幾乎所有有稻飛虱的分布的地區(qū),近年來都在同時大面積使用吡蟲啉。(三)操作因子指受人們操作和控制的因子。主要指選擇壓的強度和范圍,包括施藥劑量、次數(shù)和范圍,以及藥劑性質(zhì)等。害蟲抗藥性治理:遺傳學(xué)和生物學(xué)因子是由種群的內(nèi)在特性所決定的,是我們無法控制的,而操作因子是我們可以控制的。因此,我們可以根據(jù)害蟲種群的內(nèi)在特性對抗藥性作出風(fēng)險評價,并制定出抗性治理方案,通過改變操作因子,以延緩抗性的發(fā)展。(一)概念和原則殺蟲劑抗性治理(InsecticideResistanceManagement,IRM):就是根據(jù)種群遺傳學(xué)原理,綜合影響目標(biāo)害蟲抗性變化的遺傳學(xué)和生物學(xué)因子,使用殺蟲劑不同的選擇壓,將目標(biāo)害蟲的為害損失控制在經(jīng)濟閾值之下,同時保持該種群對殺蟲劑的敏感性。IRM不同于綜合防治,它把害蟲分為敏感、抗性和雜合子等三種類型,并區(qū)別加以對待,認為敏感個體是一種自然資源,要給予保護。在實施綜合防治時,必須融入抗性治理的理念,才是完整的綜合治理(IPM)。基本原則:1、盡可能將目標(biāo)害蟲種群的抗性基因頻率控制在最低水平。2、選擇最佳的藥劑配套使用方案,包括各類藥劑、混劑及增效劑之間的搭配使用,避免長期連續(xù)單一使用某種藥劑。特別注重選擇無交互抗性的藥劑間進行交替輪用和混用。3、選擇藥劑的最佳使用時間和方法,嚴格控制藥劑的使用次數(shù),盡可能獲得對目標(biāo)害蟲最好的防治效果和最低的選擇壓。4、盡可能減少對非靶標(biāo)生物的影響,避免破壞生態(tài)平衡而造成害蟲的再猖獗。(二)害蟲抗藥性治理的措施1、抗性監(jiān)測抗性監(jiān)測可為設(shè)計抗性治理方案提供依據(jù),可用于抗性治理的效果的評價,也可為修訂治理方案提供依據(jù)。2、實施IPM減少使用劑量和次數(shù),以降低殺蟲劑的選擇壓力,延緩抗性發(fā)展。3、化學(xué)防治技術(shù)1)在敏感蟲期進行防治,此時抗性個體和敏感個體同樣敏感,容易將抗性個體殺死,降低抗性基因頻率。2)局部施藥,給敏感性個體提供一定保護,保護好敏感性資源。3)合理輪用和混用輪用是將幾種作用機制不同的殺蟲劑在時間上交替使用。輪用的理論基礎(chǔ)是抗性個體的適合度低于敏感個體,以致在該殺蟲劑不用時,抗性基因頻率下降。如果抗性個體已產(chǎn)生共適應(yīng),則輪用無效。目前普遍認為輪換使用殺蟲劑是一種最佳的IRM對策,并且已被許多抗性治理實踐所證實。混用在理論上可以延緩抗性發(fā)展,因為只有具兩種抗性基因的個體才能存活下來,同時帶有兩種抗性基因的機率很小。要求混劑中每個單劑的作用是獨立的,即具有不同的作用機制,用殺蟲劑A處理后存活下來的個體可被殺蟲劑B殺死,否則容易產(chǎn)生多抗性。4)應(yīng)用增效劑和換用無交互抗性的新型殺蟲劑。這主要是針對已產(chǎn)生抗性的種群的防治。殺蟲劑的主要類型及其品種一、有機氯殺蟲劑:是具有殺蟲活性的氯代烴的總稱。代表品種為DDT和六六六。這類殺蟲劑由于其高殘留的特性,絕大部分品種已被禁用。但三氯殺螨醇和硫丹這兩個品種還在應(yīng)用。 特點:1)高度穩(wěn)定以C-C、C-H和C-Cl鍵為主;2)強親脂性;3)具有生物富集作用(就是農(nóng)藥通過食物鏈不斷被累積的現(xiàn)象)二、有機磷殺蟲劑:磷是一個與生命過程關(guān)系密切的元素,其有機化合物是細胞原生質(zhì)的必要組分。人工合成的有機磷化合物作為生物活性物質(zhì)廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥和醫(yī)藥領(lǐng)域。在農(nóng)藥方面,它不但可以作為殺蟲劑、殺螨劑,而且也可以作為除草劑和植物生長調(diào)節(jié)劑。有機磷殺蟲劑已發(fā)展成有機農(nóng)藥中品種最多,產(chǎn)量最大的一類。據(jù)統(tǒng)計,全世界已有300~400種有機磷原藥,其中大量生產(chǎn)并廣泛使用的基本品種約100種,加工品種可達10,000余種。這類殺蟲劑具有品種多、藥效高、用途廣等優(yōu)點,因此在殺蟲劑中占有極其重要的地位。在我國,北京農(nóng)業(yè)大學(xué)黃瑞綸教授于1950年合成對硫磷,1956年第一家有機磷農(nóng)藥生產(chǎn)廠——天津農(nóng)藥廠開始生產(chǎn)對硫磷。國內(nèi)投入生產(chǎn)的有機磷品種有70~80種。但由于有機磷殺蟲劑對高等動物的毒性比較高,并且對人具有遲發(fā)性神經(jīng)毒性(人體中的乙酰膽堿酯酶被有機磷不可逆地抑制而引起的),大部分的國際農(nóng)藥研發(fā)公司已放棄有機磷農(nóng)藥品種的開發(fā)。2007年1月1日起我國也全面禁用5種高毒有機磷品種:甲胺磷、對硫磷、甲基對硫磷、久效磷和磷胺。目前,最常用的有機磷殺蟲劑品種有:毒死蜱、辛硫磷、敵敵畏、敵百蟲、三唑磷、丙溴磷、乙酰甲胺磷、樂果、氧化樂果、水胺硫磷、殺撲磷等。毒死蜱是用量最大的有機磷品種,屬中等毒性品種,但國產(chǎn)的毒死蜱常含有一種名為蘇化203的劇毒雜質(zhì),前幾年正是這種雜質(zhì)引起了輸港蔬菜的貿(mào)易糾紛,應(yīng)引起重視。乙酰甲胺磷是甲胺磷的乙酰化產(chǎn)物,為低毒品種,在國外被廣泛應(yīng)用,近年來,很多廠家將其作為甲胺磷的替代品種大力推廣,但由于乙酰甲胺磷產(chǎn)品中可能含有沒有乙酰化的甲胺磷,以及乙酰甲胺磷在作物中可代謝為甲胺磷,因此,使用乙酰甲胺磷的作物有可能檢測出甲胺磷殘留。在作物中檢測出甲胺磷,不能簡單判斷該作物使用過甲胺磷。氧化樂果、水胺硫磷、殺撲磷都屬高毒農(nóng)藥,不能在蔬菜、茶樹等短期作物上使用。辛硫磷雖然是低毒農(nóng)藥,但由于其在高溫條件下,對十字花科蔬菜很容易產(chǎn)生藥害,因此,在海南辛硫磷及其混劑的銷售和使用必須很謹慎。目前,農(nóng)藥殘留快速檢測技術(shù)主要是利用酶聯(lián)法,只測定對乙酰膽堿酯酶有抑制作用的農(nóng)藥殘留(有機磷和氨基甲酸酯類),所以在蔬菜上使用有機磷和氨基甲酸酯類殺蟲劑很容易被檢測出農(nóng)藥殘留超標(biāo)。三、氨基甲酸酯類殺蟲劑:氨基甲酸酯是在甲酸酯化合物中,連接在碳原子上的氫被氨基取代的化合物。特點:1、殺蟲范圍不如有機磷殺蟲劑那樣廣,一般不能用以防治螨類和介殼蟲類,但能有效地防治葉蟬、飛虱、薊馬、蚜蟲等。2、作用靶標(biāo)是乙酰膽堿酯酶。3、大多數(shù)品種作用迅速,持效期短,選擇性強。一般對天敵比較安全;4、大多數(shù)品種對高等動物毒性低,但少數(shù)品種為劇毒,如克百威(呋喃丹),在海南已禁用;涕滅威,為毒性最高的農(nóng)藥品種;5、不同類型的品種,生物活性、防治對象和毒性差異很大;6、高等動物中毒的解毒藥劑為阿托品。重要品種:克百威、異丙威(葉蟬散)、丁硫克百威、滅多威等。克百威(呋喃丹)是防治地下害蟲的優(yōu)異品種,它被禁用后,一直沒有很好解決替代品種的問題。丁硫克百威為低毒品種,是克百威的衍生化產(chǎn)物,是高毒品種低毒化的典范,但其在作物上的代謝產(chǎn)物含有克百威。四、擬除蟲菊酯類殺蟲劑:擬除蟲菊酯類殺蟲劑是一類根據(jù)天然除蟲菊素化學(xué)結(jié)構(gòu)而仿生合成的殺蟲劑。由于它殺蟲活性高、擊倒作用強、對高等動物低毒及在環(huán)境中易生物降解的特點,已經(jīng)發(fā)展成為七十年代以來有機化學(xué)合成農(nóng)藥中一類極為重要的殺蟲劑。特點:1、廣譜。但大多數(shù)品種對植食性螨類以及介殼蟲類防效較差;2、高效、速效;3、對高等動物毒性低,但大多數(shù)品種對蜜蜂、魚類及天敵昆蟲毒性高;4、具有強大的觸殺作用,無內(nèi)吸作用;5、對害蟲天敵殺傷力強,易引起害蟲的再猖獗發(fā)生;如在果園使用,易引起螨類爆發(fā)。6、易引起害蟲產(chǎn)生抗藥性。抗性發(fā)展快,水平高,品種間抗性差異小。抗藥性問題已嚴重威脅擬除蟲菊酯的使用壽命。我國至今沒有允許擬除蟲菊酯類殺蟲劑在水稻上登記使用,其原因是:1)對水生生物毒性高;2)對水稻害蟲的主要天敵殺傷力強,易引起稻飛虱等害蟲的再猖獗發(fā)生。重要品種:溴氰菊酯(敵殺死)氯氰菊酯(安氯寶)、順式氯氰菊酯(奮斗吶)、高效氯氰菊酯氯氟氰菊酯(功夫)甲氰菊酯(滅掃利)聯(lián)苯菊酯(天王星)醚菊酯:其對魚的毒性較低,是我國第一個在水稻上登記的擬除蟲菊酯類殺蟲劑品種。五、沙蠶毒素類殺蟲劑:這是一類以動物源產(chǎn)物為模型開發(fā)成功的合成殺蟲劑。但由于其先導(dǎo)化合物結(jié)構(gòu)的局限性,目前開發(fā)的品種很少,在生產(chǎn)應(yīng)

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