化工熱力學總復習一．緒論化工熱力學的研究內容：①測量關聯與推算不同條件下物質的平衡性質熵焓,溫度壓強(純物質),組成(混合物)②能量的計算 建立在熱力學第一，第二定律基礎上③單元操作相應的相平衡 組分逸度④物性及熱力學性質 狀態方程熱力學的研究方法：①微觀熱力學（統計熱力學）②宏觀熱力學（經典熱力學）問題二．流體的P-V-T關系11．幾個概念①狀態方程：描述流體P-V-T關系的函數式f(P.V.T)=0稱為狀態方程②臨界點：表示氣液兩相能共存的最高壓力和溫度的汽化線的另一個端點，稱為臨界點（殊的萃取溶劑和反應介質）2..狀態方程的比較①.VanderWaals方程：可用于氣液兩相，但是精度不高，實際應用較少。常數隨物質而異，由臨界參數計算而得②.RK③.SRKRK方程常數b與RK方程一致，但認為a不再是常數而是溫度的函數④.PR方程：從SRK方程改進而來，精度更高，也是氣液平衡工程計算的常用方程，預測液體摩爾體積的準確度較SRK明顯提高。方程參數利用純物質的臨界參數和偏心因子計算⑤.Virial一般用普遍化方法估算。目前尚未全部解決維里系數的數值⑥.M-H數只需使用純物質的臨界參數及一點蒸汽壓數據便可求得Virial方程與virial系數①.從什么角度導出的維里方程？分子之間相互作用的受力②.維里方程為什么是純理論方程？維里方程系用統計力學的方法推導而來，故而具有堅實的理論基礎③.維里系數的確切的物理意義：第二維里系數是考慮到兩個分子碰撞或相互作用導致的與理想行為的偏差，第三則是反映了三個分子碰撞所導致的非理想行為④.為什么維里方程可以截斷？數據的缺乏，常使用近似成立的舍項形式，而多分子相互作用的概率很低，對Z的貢獻逐項減小，∴可以截斷⑤.什么時候截斷誤差大？什么時候使用二項截斷式？壓力越高，多分子碰撞的幾率越大，引起的誤差也越大；通常中，低壓時取二項截斷式⑥.維里系數取決于什么？對于一定物質而言，純物質中維里系數僅取決于溫度（取決于溫度和各相組成）①.①.對比態原理的對比態參數是什么意思？②.對比態有幾個參數？哪幾個？有三個；是對比溫度Tr，對比壓力Pr，和偏心因子ω③.偏心因子的概念？任一流體在Tr=0.7處的縱坐標lgPrS值與氬氪氙在同一條件下的lgPrS的差值④.什么時候ω=0？ 當流體是簡單流體時⑤.什么是簡單流體？是惰性氣體系球形分子的流體是簡單流體5普遍化狀態方程（由對比態原理推出的方程）①.狀態方程的三個參數Tr Pr Vr②.兩種普遍化計算方法維里系數法，普遍化壓縮因子法③.Z0Z1是Pr,Tr的復雜函數真實氣體混合物的P-V-T關系①.混合物的P-V-T利用純物質的狀態方程，推廣應用到混合物，將AB（化）②.混合維里系數中交叉項維里系數為什么會存在？不同的分子之間相互作用的影響③.維里系數下標的意義：B11，B22：純物質的第二維里系數B12=B21：交叉第二維里系數，反映不同組分分子1，2之間的相互作用④.給出Σ公式進行展開，合并：B=ΣiΣjYiYjBij=y1y1B11+y1y2B12+y2y1B21+y2y2B22液體的P-V-T性質①.了解兩個名詞：修正的Rackett方程三.純流體的熱力學性質熱力學性質間的關系①.兩個概念：體積膨脹系數β等溫壓縮系數k②.剩余性質的定義：氣體在真實狀態下的熱力學性質在同一溫度，壓力下當氣體處于理想狀態下熱力學性質之間的差額③.計算剩余性質的目的：為了計算實際流體的熱力學性質氣體熱力學性質的普遍化關系法①.計算剩余性質使用普遍化法時把剩余性質變成誰的函數？TrPrZ PV=ZRT普遍化壓縮因子]逸度和逸度系數①.為什么要引入逸度？為了修正什么？為了便于表達真實氣體的自由焓，為了表征體系的逃逸趨勢;為了修正壓力②.什么是逸度系數？什么時候逸度系數=1？逸度系數是物質的逸度與其壓力之比；[低壓]理想氣體時i=1①.液體的逸度怎么定義？③.逸度系數的計算普遍化方-----三參（P V ①.液體的逸度怎么定義？②.怎么計算液體逸度？通過液體飽和蒸汽壓進行兩次修正③.什么是Poynting因子？什么時候需要它？指數校正項稱為Poynting因子；在高壓下需要四.流體混合物的熱力學性質化學位和偏摩爾性質①.偏摩爾體積的下標：(T,P,Nj)混合后的偏摩爾體積與組成有關②②.MMiMi與Mt的名稱③.摩爾與偏摩爾體積＆性質之間的關系：M=Σ（XiMi）Gibbs-Duhem方程x1dM1+x2dM2=0從一個組分的偏摩爾性質推算另一個組分①.Gibbs-DuhemMMi之間的依賴關系混合物的逸度和逸度系數①.兩個區別混合物的逸度 混合物總壓的修正混合物的組分逸度 對分壓的修正②.混合物的組分逸度的定義：通過給出純物質的逸度公式改寫理想溶液和標準態①.什么是理想溶液？組成結構相似（同系物）②.如何計算理想溶液的逸度？(為了考試方便)Lewis-Randall定則活度與活度系數①.二者用來修正什么？用來修正摩爾濃度②.運用活度與活度系數可以說明什么？可以說明理想溶液（與真實溶液的區別？）超額性質①.超額性質的概念在相同的溫度，壓力和組成條