第四章沉淀溶解平衡和沉淀滴定法一、沉淀溶解平衡和溶度積二、沉淀滴定法三、沉淀滴定法標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備第四章一、沉淀溶解平衡和溶度積二、沉淀滴定法三、沉淀滴定第一節(jié)沉淀溶解平衡和溶度積一、溶解度

物質(zhì)的溶解度(solubility)是指在一定溫度和壓力下，固液達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)，飽和溶液里的物質(zhì)濃度。常表示為g·L-1或mol/L。第一節(jié)沉淀溶解平衡和溶度積一、溶解度物質(zhì)的溶解電解質(zhì)按溶解度分：易溶電解質(zhì)：溶解度>0.1/100g(H2O)微溶電解質(zhì)：溶解度在0.1～0.01/100g(H2O)難溶電解質(zhì)：溶解度<0.01/100g(H2O)電解質(zhì)按溶解度分：將AgCl投入水中：部分Ag+，Cl-溶解在水中（溶解過程）水中的Ag+，Cl-不斷碰撞，結(jié)合析出AgCl晶體（沉淀過程）兩者平衡時(shí)，形成AgCl飽和溶液，建立沉淀溶解平衡二、溶度積常數(shù)沉淀：溶液中溶質(zhì)相互作用，析出難溶電解質(zhì)的過程將AgCl投入水中：兩者平衡時(shí)，形成AgCl飽和溶液，建立沉溶度積常數(shù)，簡(jiǎn)稱溶度積，反應(yīng)難溶電解質(zhì)溶解能力的大小注：(1)Ksp的大小主要決定于難溶電解質(zhì)的本性，與溫度有關(guān)，而與離子濃度改變無關(guān)。（2）在一定溫度下，Ksp的大小可以反映物質(zhì)的溶解能力和生成沉淀的難易。當(dāng)溶解與結(jié)晶速度相等時(shí)，達(dá)到平衡狀態(tài)KAgCl為一常數(shù)：溶度積常數(shù)，簡(jiǎn)稱溶度積，反應(yīng)難溶電解質(zhì)Question1溶度積和溶解度之間有什么關(guān)系？Solution●與溶解度概念應(yīng)用范圍不同，只用來表示難溶電解質(zhì)的溶解度。●不受離子濃度的影響，而溶解度則不同。●用比較難溶電解質(zhì)的溶解性能只能在相同類型化合物之間進(jìn)行，溶解度則比較直觀。Question1溶度積和溶解度之間有什么關(guān)系？SolutQuestion2AgCl和Ag2CrO4的溶度積分別為1.8×10-10和1.1×10-12，則下面敘述中正確的是：(A)AgCl與Ag2CrO4的溶度度相等(B)AgCl的溶解度大于Ag2CrO4(C)二者類型不同，不能由大小直接判斷溶解度大小Solution分子式溶度積溶解度/AgBrAgIAgClmol·dm-31.8×10-10Ag2CrO41.3×10-55.0×10-137.1×10-78.3×10-179.1×10-101.1×10-126.5×10-5Question2AgCl和Ag2Cr設(shè)飽和溶液中離子的濃度xmol·L-3，則代入溶度積常數(shù)表達(dá)式得：(Ag2CrO4)

={c(Ag+)}2·

{c()}=(2x)2·x=4x3

x=溶液中離子的濃度為7.9×10-5mol·L-3,也是Ag2CrO4以mol·L-3為單位的溶解度。Question3298K時(shí)鉻酸銀Ag2CrO4的溶度積常數(shù)為2.0×10-12，求該溫度下的溶解度。

Solution設(shè)飽和溶液中離子的濃三、離子積離子積：某難溶電解質(zhì)溶液中，其離子濃度系數(shù)方之乘積，以Qi表示。Qi與Ksp區(qū)別：表達(dá)式相同；意義不同（Ksp表示飽和溶液，平衡態(tài)；Qi表示任意狀態(tài))通式：三、離子積離子積：某難溶電解質(zhì)溶液中，其離子濃度系數(shù)方之乘積—比較任一條件下離子積Qi與之間的大小，來判斷沉淀的生成和溶解以AgCl為例：（未平衡時(shí)）（平衡時(shí)）過飽和溶液，沉淀析出四、溶度積規(guī)則

不飽和溶液，沉淀繼續(xù)溶解

平衡，溶液恰好飽和—比較任一條件下離子積Qi與之間的大小，來判斷1、分步沉淀概念：混合溶液中的離子，由于各種沉淀溶度積的差別而分別先后沉淀的現(xiàn)象。五、分步沉淀和沉淀轉(zhuǎn)化對(duì)同一類型的沉淀，Ksp越小越先沉淀，且Ksp相差越大分步沉淀越完全;對(duì)不同類型的沉淀，其沉淀先后順序要通過計(jì)算才能確定。1、分步沉淀概念：混合溶液中的離子，由于各種沉淀溶度積的差別1L溶液中AgClAgI兩者開始沉淀所需要的Ag+離子濃度：∴AgI先沉淀對(duì)AgCl：1L溶液中AgClAgI兩者開始沉淀所需要的Ag+離2、沉淀轉(zhuǎn)化概念：在某一沉淀的溶液中，加入適當(dāng)?shù)脑噭怪D(zhuǎn)化為另一種更難溶的沉淀。一般沉淀轉(zhuǎn)化反應(yīng)由溶解度較大的難溶電解質(zhì)轉(zhuǎn)化為溶解度較小的物質(zhì)，兩沉淀的Ksp相差越大，沉淀越易轉(zhuǎn)化2、沉淀轉(zhuǎn)化概念：在某一沉淀的溶液中，加入適當(dāng)?shù)脑噭怪D(zhuǎn)

BaCO3+CrO42-BaCrO4+CO32-由一種沉淀轉(zhuǎn)化為另一種沉淀的過程,如:由一種沉淀轉(zhuǎn)化為另一種沉淀的過程,如:第二節(jié)沉淀滴定法第二節(jié)沉淀滴定法一、莫爾法（Mohr）二、佛爾哈德法（Volhard）三、法揚(yáng)司法（Fajans）第4章-沉淀溶解平衡和沉淀滴定法課件一、概述1、沉淀滴定法:是基于沉淀反應(yīng)的滴定分析法。能夠形成沉淀的反應(yīng)很多，但不是所有的反應(yīng)都能用于沉淀滴定分析，其中只有很少的沉淀反應(yīng)能用于滴定分析。原因：有些沉淀的溶解度較大，反應(yīng)不完全；等量點(diǎn)時(shí)找不到合適的方法指示終點(diǎn)；沉淀吸附很大，易造成較大的滴定誤差；沉淀的組成不固定；沉淀反應(yīng)速度較慢，易形成過飽和溶液.一、概述1、沉淀滴定法:是基于沉淀反應(yīng)的滴定分析法。2、用于滴定分析的沉淀反應(yīng)必須滿足下列條件：反應(yīng)的速度快，沉淀的溶解度很小；沉淀的組成固定，按反應(yīng)計(jì)量式進(jìn)行；有合適的方法指示終點(diǎn)；吸附不妨礙終點(diǎn)的確定。用于滴定分析的反應(yīng)很少，有一定實(shí)際意義的反應(yīng)主要是生成難溶銀鹽(如AgCl、AgBr、AgI和AgSCN)的反應(yīng)，即銀量法。

2、用于滴定分析的沉淀反應(yīng)必須滿足下列條件：用于滴定分析的*莫爾法-Mohrmethod指示劑K2CrO4

*佛爾哈德法-Volhardmethod指示劑(NH4)Fe(SO4)2*法揚(yáng)斯法-Fajansmethod指示劑：吸附指示劑3、常用滴定法*莫爾法-Mohrmethod3、常用滴定法二、莫爾法（Mohr）2、測(cè)定對(duì)象直接法：Cl-，Br-返滴定法：Ag+1、原理指示劑K2CrO4，滴定劑AgNO3二、莫爾法（Mohr）2、測(cè)定對(duì)象1、原理指示劑K2CrO3、指示劑的用量指示劑的用量：5×10-3mol/L

K2CrO4的濃度太高，終點(diǎn)提前，結(jié)果偏低；K2CrO4的濃度太低，終點(diǎn)推遲，結(jié)果偏高。3、指示劑的用量4、滴定酸度

莫爾法最適pH范圍：6.5~10.5。若酸性大，則Ag2CrO4沉淀溶解。Ag2CrO4+H+=2Ag++HCrO4-若堿性太強(qiáng)，產(chǎn)生Ag2O沉淀。2Ag+

+2OH-=2Ag2O

+H2O若溶液中有銨鹽存在時(shí)，防止Ag(NH3)2+產(chǎn)生，pH范圍是6.5~7.24、滴定酸度5、干擾與Ag+生成微溶性沉淀或絡(luò)合物的陰離子：S2-、CO32-、PO43-、C2O42-等。與CrO42-生成沉淀的陽離子：Ba2+、Pb2+。大量有色金屬離子如Cu2+、Co2+、Ni2+等干擾測(cè)定，預(yù)先除去。高價(jià)金屬離子如Al3+、Fe3+等在中性或弱堿性溶液中發(fā)生水解，干擾測(cè)定。5、干擾6.影響滴定突躍大小的因素●原始濃度：濃度越大，突躍范圍越大。AgNO3滴定同濃度NaClpAg1.000mol/L6.4～3.30.1000mol/L5.4～4.36.影響滴定突躍大小的因素●原始濃度：濃度越大，突躍范0.1000mol·dm-3AgNO3

溶液滴定20.00ml0.1000mol·dm-3NaCl,NaBr和KI溶液●難溶鹽溶解度:即AgX溶解度()越小,突躍越大。AgX

pAgΔpAgAgCl1.8×10-105.4～4.31.1AgBr5.0×10-137.4～4.33.1AgI9.3×10-1711.7～4.37.40.1000mol·dm-3AgNO3溶液滴定20三、佛爾哈德法（Volhard）1、直接滴定法滴定Ag+

指示劑：[NH4Fe(SO4)2]滴定劑：NH4SCN

滴定條件：

指示劑用量c(Fe3+)≈0.015mol·dm-3，酸度在c(H+)為0.1～1mol·dm-3之間。

三、佛爾哈德法（Volhard）1、直接滴定法滴定Ag+指溶液HNO3介質(zhì)中，首先加入一定量過量的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液，以鐵銨礬為指示劑，用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定過量的AgNO3。滴定在HNO3介質(zhì)中進(jìn)行。本法的選擇性較高，可測(cè)定Cl-、Br-、I-、SCN-、Ag+及有機(jī)鹵化物AgCl的溶解度比AgSCN大，終點(diǎn)后，SCN-將與AgCl發(fā)生置換反應(yīng)，使AgCl沉淀轉(zhuǎn)化為溶解度更小的AgSCN，產(chǎn)生誤差。2、返滴定法測(cè)定鹵素離子溶液HNO3介質(zhì)中，首先加入一定量過量的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液，NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液

1）HNO3介質(zhì)2）加入過量的

AgNO3

3）加入鐵銨礬指示劑

Ag+(aq)+Cl-(aq)=AgCl(s)

Ag+(aq)+SCN-(aq)=AgSCN(s)

Fe3+(aq)+SCN-(aq)=

[Fe(SCN)]2+(aq)NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液1）HNO3介質(zhì)Ag+(aq)+吸附指示劑（adsorptionindicator）一類是酸性染料，如熒光黃及其衍生物，它們是有機(jī)弱酸，解離出指示劑陰離子；另一類是堿性染料，如甲基紫、羅丹明6G等，解離出指示劑陽離子。AgCl|Cl-+FI-=AgCl|Ag·FI-黃綠色（熒光）粉紅色四、法揚(yáng)司法（Fajans）-吸附指示劑吸附指示劑（adsorptionindicator）四、法●滴定原理化學(xué)計(jì)量點(diǎn)之前化學(xué)計(jì)量點(diǎn)之后被吸附AgCl(s)+Cl-(aq)+FIn-(aq)AgCl·Cl-(吸附態(tài))+

FIn-(aq,綠色)

HFIn(aq)+H2O(l)H3O++FIn-(aq,綠色)

AgCl(s)+Ag+(aq)+

FIn-(aq)

AgCl·Ag+·FIn-(吸附態(tài),粉紅色)不被吸附●滴定原理化學(xué)計(jì)量點(diǎn)之前化學(xué)計(jì)量點(diǎn)之后被吸附AgC第4章-沉淀溶解平衡和沉淀滴定法課件第三節(jié)沉淀滴定法標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備第三節(jié)沉淀滴定法標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備1.標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法★間接配制法：標(biāo)定法：利用基準(zhǔn)物質(zhì)確定溶液準(zhǔn)確濃度比較法：用一種已知濃度的標(biāo)液來確定另一種溶液的濃度方法★直接配制法：基準(zhǔn)物質(zhì)稱量溶解定量轉(zhuǎn)移至容量瓶稀釋至刻度根據(jù)稱量的質(zhì)量和體積計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)溶液的準(zhǔn)確濃度1.標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法★間接配制法：★直接配制法：2.AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液

方法：直接配制法或間接配制法，視AgNO3純度而定。標(biāo)定基準(zhǔn)物：NaCl3.NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液

先配制成近似濃度的溶液,然后用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液按佛爾哈德法標(biāo)定。2.AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液方法：直接配制法或間接配制天然水中氯含量的測(cè)定：莫爾法和佛爾哈德法銀合金中銀的測(cè)定：

佛爾哈德法有機(jī)化合物中鹵素的測(cè)定：

如糧食、有機(jī)氯農(nóng)藥，用佛爾哈德法。C6H6Cl6+3OH-=C6H6Cl3+3Cl-+3H2O味精中氯化鈉含量測(cè)定：莫爾法，不超過20%谷氨酸鈉大于95%一級(jí)品谷氨酸鈉大于80%二級(jí)品水中氯含量的測(cè)定4、應(yīng)用天然水中氯含量的測(cè)定：水中氯含量的測(cè)定4、應(yīng)用第四章沉淀溶解平衡和沉淀滴定法一、沉淀溶解平衡和溶度積二、沉淀滴定法三、沉淀滴定法標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備第四章一、沉淀溶解平衡和溶度積二、沉淀滴定法三、沉淀滴定第一節(jié)沉淀溶解平衡和溶度積一、溶解度

物質(zhì)的溶解度(solubility)是指在一定溫度和壓力下，固液達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)，飽和溶液里的物質(zhì)濃度。常表示為g·L-1或mol/L。第一節(jié)沉淀溶解平衡和溶度積一、溶解度物質(zhì)的溶解電解質(zhì)按溶解度分：易溶電解質(zhì)：溶解度>0.1/100g(H2O)微溶電解質(zhì)：溶解度在0.1～0.01/100g(H2O)難溶電解質(zhì)：溶解度<0.01/100g(H2O)電解質(zhì)按溶解度分：將AgCl投入水中：部分Ag+，Cl-溶解在水中（溶解過程）水中的Ag+，Cl-不斷碰撞，結(jié)合析出AgCl晶體（沉淀過程）兩者平衡時(shí)，形成AgCl飽和溶液，建立沉淀溶解平衡二、溶度積常數(shù)沉淀：溶液中溶質(zhì)相互作用，析出難溶電解質(zhì)的過程將AgCl投入水中：兩者平衡時(shí)，形成AgCl飽和溶液，建立沉溶度積常數(shù)，簡(jiǎn)稱溶度積，反應(yīng)難溶電解質(zhì)溶解能力的大小注：(1)Ksp的大小主要決定于難溶電解質(zhì)的本性，與溫度有關(guān)，而與離子濃度改變無關(guān)。（2）在一定溫度下，Ksp的大小可以反映物質(zhì)的溶解能力和生成沉淀的難易。當(dāng)溶解與結(jié)晶速度相等時(shí)，達(dá)到平衡狀態(tài)KAgCl為一常數(shù)：溶度積常數(shù)，簡(jiǎn)稱溶度積，反應(yīng)難溶電解質(zhì)Question1溶度積和溶解度之間有什么關(guān)系？Solution●與溶解度概念應(yīng)用范圍不同，只用來表示難溶電解質(zhì)的溶解度。●不受離子濃度的影響，而溶解度則不同。●用比較難溶電解質(zhì)的溶解性能只能在相同類型化合物之間進(jìn)行，溶解度則比較直觀。Question1溶度積和溶解度之間有什么關(guān)系？SolutQuestion2AgCl和Ag2CrO4的溶度積分別為1.8×10-10和1.1×10-12，則下面敘述中正確的是：(A)AgCl與Ag2CrO4的溶度度相等(B)AgCl的溶解度大于Ag2CrO4(C)二者類型不同，不能由大小直接判斷溶解度大小Solution分子式溶度積溶解度/AgBrAgIAgClmol·dm-31.8×10-10Ag2CrO41.3×10-55.0×10-137.1×10-78.3×10-179.1×10-101.1×10-126.5×10-5Question2AgCl和Ag2Cr設(shè)飽和溶液中離子的濃度xmol·L-3，則代入溶度積常數(shù)表達(dá)式得：(Ag2CrO4)

={c(Ag+)}2·

{c()}=(2x)2·x=4x3

x=溶液中離子的濃度為7.9×10-5mol·L-3,也是Ag2CrO4以mol·L-3為單位的溶解度。Question3298K時(shí)鉻酸銀Ag2CrO4的溶度積常數(shù)為2.0×10-12，求該溫度下的溶解度。

Solution設(shè)飽和溶液中離子的濃三、離子積離子積：某難溶電解質(zhì)溶液中，其離子濃度系數(shù)方之乘積，以Qi表示。Qi與Ksp區(qū)別：表達(dá)式相同；意義不同（Ksp表示飽和溶液，平衡態(tài)；Qi表示任意狀態(tài))通式：三、離子積離子積：某難溶電解質(zhì)溶液中，其離子濃度系數(shù)方之乘積—比較任一條件下離子積Qi與之間的大小，來判斷沉淀的生成和溶解以AgCl為例：（未平衡時(shí)）（平衡時(shí)）過飽和溶液，沉淀析出四、溶度積規(guī)則

不飽和溶液，沉淀繼續(xù)溶解

平衡，溶液恰好飽和—比較任一條件下離子積Qi與之間的大小，來判斷1、分步沉淀概念：混合溶液中的離子，由于各種沉淀溶度積的差別而分別先后沉淀的現(xiàn)象。五、分步沉淀和沉淀轉(zhuǎn)化對(duì)同一類型的沉淀，Ksp越小越先沉淀，且Ksp相差越大分步沉淀越完全;對(duì)不同類型的沉淀，其沉淀先后順序要通過計(jì)算才能確定。1、分步沉淀概念：混合溶液中的離子，由于各種沉淀溶度積的差別1L溶液中AgClAgI兩者開始沉淀所需要的Ag+離子濃度：∴AgI先沉淀對(duì)AgCl：1L溶液中AgClAgI兩者開始沉淀所需要的Ag+離2、沉淀轉(zhuǎn)化概念：在某一沉淀的溶液中，加入適當(dāng)?shù)脑噭怪D(zhuǎn)化為另一種更難溶的沉淀。一般沉淀轉(zhuǎn)化反應(yīng)由溶解度較大的難溶電解質(zhì)轉(zhuǎn)化為溶解度較小的物質(zhì)，兩沉淀的Ksp相差越大，沉淀越易轉(zhuǎn)化2、沉淀轉(zhuǎn)化概念：在某一沉淀的溶液中，加入適當(dāng)?shù)脑噭怪D(zhuǎn)

BaCO3+CrO42-BaCrO4+CO32-由一種沉淀轉(zhuǎn)化為另一種沉淀的過程,如:由一種沉淀轉(zhuǎn)化為另一種沉淀的過程,如:第二節(jié)沉淀滴定法第二節(jié)沉淀滴定法一、莫爾法（Mohr）二、佛爾哈德法（Volhard）三、法揚(yáng)司法（Fajans）第4章-沉淀溶解平衡和沉淀滴定法課件一、概述1、沉淀滴定法:是基于沉淀反應(yīng)的滴定分析法。能夠形成沉淀的反應(yīng)很多，但不是所有的反應(yīng)都能用于沉淀滴定分析，其中只有很少的沉淀反應(yīng)能用于滴定分析。原因：有些沉淀的溶解度較大，反應(yīng)不完全；等量點(diǎn)時(shí)找不到合適的方法指示終點(diǎn)；沉淀吸附很大，易造成較大的滴定誤差；沉淀的組成不固定；沉淀反應(yīng)速度較慢，易形成過飽和溶液.一、概述1、沉淀滴定法:是基于沉淀反應(yīng)的滴定分析法。2、用于滴定分析的沉淀反應(yīng)必須滿足下列條件：反應(yīng)的速度快，沉淀的溶解度很小；沉淀的組成固定，按反應(yīng)計(jì)量式進(jìn)行；有合適的方法指示終點(diǎn)；吸附不妨礙終點(diǎn)的確定。用于滴定分析的反應(yīng)很少，有一定實(shí)際意義的反應(yīng)主要是生成難溶銀鹽(如AgCl、AgBr、AgI和AgSCN)的反應(yīng)，即銀量法。

2、用于滴定分析的沉淀反應(yīng)必須滿足下列條件：用于滴定分析的*莫爾法-Mohrmethod指示劑K2CrO4

*佛爾哈德法-Volhardmethod指示劑(NH4)Fe(SO4)2*法揚(yáng)斯法-Fajansmethod指示劑：吸附指示劑3、常用滴定法*莫爾法-Mohrmethod3、常用滴定法二、莫爾法（Mohr）2、測(cè)定對(duì)象直接法：Cl-，Br-返滴定法：Ag+1、原理指示劑K2CrO4，滴定劑AgNO3二、莫爾法（Mohr）2、測(cè)定對(duì)象1、原理指示劑K2CrO3、指示劑的用量指示劑的用量：5×10-3mol/L

K2CrO4的濃度太高，終點(diǎn)提前，結(jié)果偏低；K2CrO4的濃度太低，終點(diǎn)推遲，結(jié)果偏高。3、指示劑的用量4、滴定酸度

莫爾法最適pH范圍：6.5~10.5。若酸性大，則Ag2CrO4沉淀溶解。Ag2CrO4+H+=2Ag++HCrO4-若堿性太強(qiáng)，產(chǎn)生Ag2O沉淀。2Ag+

+2OH-=2Ag2O

+H2O若溶液中有銨鹽存在時(shí)，防止Ag(NH3)2+產(chǎn)生，pH范圍是6.5~7.24、滴定酸度5、干擾與Ag+生成微溶性沉淀或絡(luò)合物的陰離子：S2-、CO32-、PO43-、C2O42-等。與CrO42-生成沉淀的陽離子：Ba2+、Pb2+。大量有色金屬離子如Cu2+、Co2+、Ni2+等干擾測(cè)定，預(yù)先除去。高價(jià)金屬離子如Al3+、Fe3+等在中性或弱堿性溶液中發(fā)生水解，干擾測(cè)定。5、干擾6.影響滴定突躍大小的因素●原始濃度：濃度越大，突躍范圍越大。AgNO3滴定同濃度NaClpAg1.000mol/L6.4～3.30.1000mol/L5.4～4.36.影響滴定突躍大小的因素●原始濃度：濃度越大，突躍范0.1000mol·dm-3AgNO3

溶液滴定20.00ml0.1000mol·dm-3NaCl,NaBr和KI溶液●難溶鹽溶解度:即AgX溶解度()越小,突躍越大。AgX

pAgΔpAgAgCl1.8×10-105.4～4.31.1AgBr5.0×10-137.4～4.33.1AgI9.3×10-1711.7～4.37.40.1000mol·dm-3AgNO3溶液滴定20三、佛爾哈德法（Volhard）1、直接滴定法滴定Ag+

指示劑：[NH4Fe(SO4)2]滴定劑：NH4SCN

滴定條件：

指示劑用量c(Fe3+)≈0.015mol·dm-3，酸度在c(H+)為0.1～1mol·dm-3之間。

三、佛爾哈德法（Volhard）1、直接滴定法滴定Ag+指溶液HNO3介質(zhì)中，首先加入一定量過量的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液，以鐵銨礬為指示劑，用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定過量的AgNO3。滴定在HNO3介質(zhì)中進(jìn)行。本法的選擇性較高，可測(cè)定Cl-、Br-、I-、SCN-、Ag+及有機(jī)鹵化物AgCl的溶解度比AgSCN大，終點(diǎn)后，SCN-將與AgCl發(fā)生置換反應(yīng)，使AgCl沉淀轉(zhuǎn)化為溶解度更小的AgSCN，產(chǎn)生誤差。2、返滴定法測(cè)定鹵素離子溶液HNO3介質(zhì)中，首先加入一定量過量的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液，NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液

1）HNO3介質(zhì)2）加入過量的

AgNO3

3）加入鐵銨礬指示劑

Ag+(aq)+Cl-(aq)=AgCl(s)

Ag+(aq)+SCN-(aq)=AgSCN(s)

Fe3+(aq)+SCN-(aq)=

[Fe(SCN)]2+(aq)NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液1）HNO3介質(zhì)Ag+(aq)+吸附指示劑（adsorptionindicator）一類是酸性