專題三十九四大平衡常數的專題Ka/Kb/KW、Kh、ksp【201年8高考考綱解讀】了解四大平衡常數【重點、難點剖析】一、四大平衡常數的比較化學平衡常數(K)電離常數(Ka、Kb)水的離子積常數(Kw)難溶電解質的溶度積常數(Ksp)概念在一定溫度下，當一個可逆反應達到化學平衡時，生成物濃度冪之積與反應物濃度冪之積的比值是一個常數，這個常數就是該反應的化學平衡常數在一定條件下達到電離平衡時，弱電解質電離形成的各種離子的濃度的乘積與溶液中未電離的分子的濃度之比是一個常數，這個常數稱為電離常數一定溫度卜，水或稀的水溶液中c(OH-)與c(H+)的乘積在一定溫度下，在難溶電解質的飽和溶液中，各離子濃度冪之積為一常數表達式對于一般的可逆反應：mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),在一定溫度下達到平衡時：cp■CUcq■DBK—cm■A^lcn以一元弱酸HA為例：HAH++A-,電離常數c■H+^Bc■A-BKa—c■HABKw—c(OH-)-c(H+)MmAn的飽和溶液：K—spcm(Mn).cn(Am-)影響因素只與溫度有關只與溫度有關，升高溫度，K值增大只與溫度有關，升高溫度，Kw增大只與難溶電解質的性質和溫度有關【變式訓練1】(01全國卷)用0.100mol^Li滴定50.0mL0.0500mol-Li溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關描述錯誤的是()6'SrIDIS202534JSO心fijgjtaiLA.根據曲線數據計算可知(C的數量級為-0spB.曲線上各點的溶液滿足關系式c(g^c(Cl)(Cl)spC.相同實驗條件下，若改為0.0400mol?LCl,反應終點c移到D.相同實驗條件下，若改為0.0500mol?L,反應終點c向方向移動【解析】A.選取橫坐標為50mL的點，此時向50mL0.05mol/L的Cl-溶液中，加入了50mL0.1mol/L的AgNO3溶液，所以計算出此時溶液中過量的Ag+濃度為0.025mol/L(按照銀離子和氯離子1:1沉淀，同時不要忘記溶液體積變為原來2倍)，由圖示得到此時Cl-約為1x10-8mol/L(實際稍小)，所以KSP(AgCl)約為0.025x10-8=2.5x10-10,所以其數量級為10-io,選項A正確。B.由于KSp(AgCl)極小，所以向溶液滴加硝酸銀就會有沉淀析出，溶液一直是氯化銀的飽和溶液，所以c(Ag+>c(Cl-)=KSp(AgCl),選項B正確。C滴定的過程是用硝酸銀滴定氯離子，所以滴定的終點應該由原溶液中氯離子的物質的量決定，將50mL0.05mol/L的Cl-溶液改為50mL0.04mol/L的Cl-溶液，此時溶液中的氯離子的物質的量是原來的0.8倍，所以滴定終點需要加入的硝酸銀的量也是原來的0.8倍，因此應該由c點的25mL變為25x0.8=20mL,而a點對應的是15mL,選項C錯誤。D.鹵化銀從氟化銀到碘化銀的溶解度應該逐漸減小，所以KSp(AgCl)應該大于KSP(AgBr),W50mL0.05mol/L的Cl-溶液改為50mL0.05mol/L的Br-溶液，這是將溶液中的氯離子換為等物質的量的溴離子，因為銀離子和氯離子或溴離子都是1:1沉淀的，所以滴定終點的橫坐標不變，但是因為溴化銀更難溶，所以終點時，溴離子的濃度應該比終點時氯離子的濃度更小，所以有可能由a點變為b點。選項D正確。【變式訓練】?山東高考已知某溫度下和?的電離常數相等，現向濃度為--的溶液中滴加相同濃度的氨水，3在滴加過程中A水的電離程度始終增大B+-先增大再減小TOC\o"1-5"\h\z432與-之和始終保持不變33D當加入氨水的體積為時，+=-43解析：選由和-的電離常數相等可知當二者恰好完全反應時，332溶液呈中性，結合電荷守恒知-+-=+++)則34-=+H項正確；開始滴加氨水時，水的電離程度增大，二者恰34好完全反應時，水的電離程度最大，再繼續滴加氨水時，水的電離程度減小，項錯誤；向醋酸中滴加氨水，溶液的酸性減弱，堿性增強，-增大，由+-+?++-可知=,故減小，??I項錯誤；根據原子守恒知-與之和不變，但滴加氨水過程中，溶液體積不斷增大，故-與之和減小，項錯誤。【變式訓練】?福建高考已知℃時，=X-,asp2=X-1現向溶液中加入溶液。2下列說法中正確的是()A℃時，溶液中=B溶液中離子濃度關系為+=-A+=2c(O-)H++++,該反應的平衡常數=XD該反應體系中有沉淀生成解析：選項，是弱酸，℃時，溶液中A1錯誤；項，屬于強酸弱堿鹽，離子濃度關系為+aMq2g+++項，屬于強酸弱堿鹽，離子濃度關系為+aMq2g+++，該反應的平衡常數==X0錯誤;項，該反應體系中沉淀生成，正確。三、【名師指導】、注意平衡體系中同種離子的濃度是同一個濃度，當兩個量相加或相減時，若、注意平衡體系中同種離子的濃度是同一個濃度，當兩個量相加或相減時，若相差10倍0以上，要舍棄小的等一些基本的近似處理能力。只與溫度有關，升高溫度，增大；在稀溶液中，+-是溶液中的+-是溶液中的+、-濃度；水電離出的+數目與-數目相等。、應用數值大小比較物質的溶解度大小時，一定是在組成上屬于同一類型的難溶電解質才能進行比較，否則，不能比較；在判斷沉淀的生成或轉化時，把離子濃度數值代入表達式，若數值大于，沉淀可生成或轉化為相應難溶物質；利用可計算某些沉淀轉化反應的化學平衡常數。四、【拓展提升】【舉一反三】（新課標印卷）1．在濕法煉鋅的電解循環溶液中，較高濃度的會腐蝕陽極板而增大電解能耗。可向溶液中同時加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀從而除去。根據溶液中平衡時相關離子濃度的關系圖，下列說法錯誤的是A．的數量級為A．的數量級為B.除反應為Cu+Cu2++2=2CuClC.加入Cu越多，Cu+濃度越高，除效果越好D.2Cu+=Cu2++Cu平衡常數很大，反應趨于完全【解析】?(CCl))c(Q(Cl-),在橫坐標為時，縱坐標大于一,所以(C的數量級是o正確；.除去Cl-反應應該是CC++C-=CCl正確；C.加入C越多，C濃度越高，除Cl-效果越好，但同時溶液中，C+濃度也增大，會在陰極被還原為C,影響煉鋅的產率和純度，故C錯誤；.在沒有Cl-存在的情況下，反應C+=C++C趨于完全，正確，答案選C。【舉一反三】(新課標卷)利用右圖所示裝置進行下列實驗，能得出相應實驗結論的是()選項①②③實驗結論實驗裝置稀硫酸Na2sAgNO3與AgCl的溶液Ksp(AgCl)>Ksp(Ag2S)濃硫酸蔗糖溴水濃硫酸具有脫水性、氧化性C稀鹽酸Na2so3Ba(NO3)2溶液so2與可溶性鋇鹽均可以生成白色沉淀濃硝酸Na2co3Na2SiO3溶液酸性：硝酸〉碳酸〉硅酸【解析】A稀硫酸與硫化鈉反應生成硫化氫氣體，由于③中含有硝酸銀，通入HS一定生成硫化銀沉淀，不能比較溶度積大小，錯誤；B濃硫酸將蔗糖炭2化，進而氧化，生成CO、SO和HO,SO能使溴水褪色，正確；.二氧2222化硫溶液呈酸性，酸性條件下，硝酸根離子具有強氧化性，可氧化二氧化硫生成硫酸根離子，可生成沉淀，但二氧化硫通入氯化鋇溶液中則沒有沉淀生成，錯誤；.強酸能弱酸鹽反應生成弱酸，根據強酸制取弱酸判斷酸性強弱，濃硝酸和碳酸鈉反應生成二氧化碳，二氧化碳、水和硅酸鈉反應生成難溶性硅酸，但硝酸具有揮發性，生成的CO中含有硝酸，硝酸也與硅酸鈉反應產生硅酸沉2淀，不能實現實驗目的，錯誤，答案選。【舉一反三】（新課標口卷）?室溫時，(0H)(2()(OH)fc=^)=bmol?L時，溶液的H等于（）,1l

2,,1l

21-l211-l2-l2【答案】【解析】根據==+（?c（OH）,c（）=bmol?L，解得c（OH）=（a）。本題是b1堿性環境，先求出c（OH）,根據水的離子積，在求出c（H）,在求出溶液的H=41a）。【舉一反三】（201上3海卷帶解析）4．部分弱酸的電離平衡常數如下表：弱酸HCOOHHCNH2CO3電離平衡常數(25℃)Ki=1.77x10-4Ki=4.9x10-ioKi1=4.3x10-7Ki2=5.6x10-ii下列選項錯誤的是A.2CN-+H2O+CO「2HCN+CO32-B.2HCOOH+C032THCOO—+H2O+CO2fC.中和等體積、等pH的HCOOH和HCN消耗NaOH的量前者小于后者D.等體積、等濃度的HCOONa和NaCN溶液中所含離子總數前者大于后者【答案】A【解析】試題分析：根據電離平衡常數知，酸性強弱順序為：HCOOH>H2CO3>HCN>HCO3-,A、根據表中數據判斷酸性HCN>HCO3/r/