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《物理化學》主要知識點第五章：電化學第1頁第五章電化學第2頁二、法拉第電解定律法拉第電解定律：電解時，在任一電極上發生化學反應物質量與通入電量成正比；在幾個串聯電解池中通入一定電量后，各個電極上發生化學反應物質量相同。Z－電極反應中電子計量系數F－法拉第常數第3頁2.離子遷移數定義：當電流經過電解質溶液時，某種離子遷移電量與經過溶液總電量比稱為該離子遷移數。第4頁1mol電解質1m1m電導率2.摩爾電導率是把含有1mol電解質溶液置于相距1m兩個平行電極之間，溶液所含有電導。第5頁三、電導率、摩爾電導率與濃度關系c/mol·dm-3κ/S·m-1HAcNaClNaOHKOHH2SO4濃度增加，電導率增加；濃度增加到一定值后，正負離子間作用力增大，離子運動速率降低，造成電導率降低。強電解質：弱電解質：電導率隨濃度改變不顯著。1.電導率與濃度關系第6頁HAcAgNO3NaOHHClΛm/S·m2·mol-12.摩爾電導率與濃度關系強電解質：溶液稀釋時，電解質電離度快速增大，離子數目急劇增加，摩爾電導率快速上升。弱電解質：遵從科爾勞許經驗關系：Λm－為極限摩爾電導率第7頁四、離子獨立運動規律在無限稀釋溶液中，每種離子獨立移動，不受其它離子影響，電解質無限稀釋摩爾電導率可認為是兩種離子無限稀釋摩爾電導率之和。弱電解質極限摩爾電導率計算：第8頁§5.4溶液中電解質活度和活度系數一、平均活度和平均活度系數理想混合溶液：電解質溶液：各種形態物質：第9頁離子平均活度:離子平均活度系數:離子平均質量摩爾濃度活度:第10頁能夠經過依數性、電池電動勢和溶解度等方法測定,則能夠經過電解質質量摩爾濃度計算得到。對于質量摩爾濃度為m電解質溶液有：第11頁二、離子強度三、德拜-休克爾極限定律A=1.172mol-1/2?kg1/2第12頁§5.5原電池等溫、等壓封閉體系：可逆電化學反應：電池書寫方式1.發生氧化反應負極寫在左邊，發生還原反應正極寫在右邊。3.注明物質相態、壓力（逸度）或濃度（活度）。2.用單垂線“│”表示不一樣物相界面，表明有接界電勢存在。這種界面包含電極與溶液界面，惰性電極與依附其上氣體或液體之間界面；用雙垂線“||”代表鹽橋，用以消除兩種液體接界電勢；用“，”代表混合溶液中不一樣組分。第13頁可逆電池熱力學一、電池反應能斯特方程能斯特方程第14頁三、電極反應能斯特方程電池反應：負極（氧化作用）：正極（還原作用）：第15頁第16頁電極極化與超電勢了解電極分類及濃差電池第17頁h陰h陽E可逆j陰j陽-j+jE可逆陰極曲線陽極曲線j/Vj/A?m-2電解池中電極極化曲線h陰h陽E可逆j陰j陽-j+jE不可逆負正j/Vj/A?m-2極曲線極曲線原電池中電極極化曲線第18頁例2在298K和標準壓力下，用Pt作電極，以一定電流密度點解含有濃度均為1.00mol?kg-1Zn2+和Fe2+中性溶液，若Zn在Pt、Zn、Fe上超電勢分別為0.29V、0.4V、和0.7V。試確

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