1、因為染料生產品種多，并朝著抗光解、抗氧化、抗生物氧化方向發展，進而使染料廢水辦理難度加大。染料廢水辦理難點：一是COD高，而BOD/COD值小，可生化性差；二是色度高，而成分復雜。三是水質水量不穩固，排放擁有間歇性。印染廢水的辦理目標一般是COD的去除與脫色，但脫色問題難度更大。3脫色辦理方法3.1物理方法吸附法吸附法是利用多孔性的固體物質，使廢水中的一種或多種物質被吸附在固體表面而去除的方法。吸附脫色技術是依賴吸附劑的吸附作用來脫除染料分子的。吸附按其作使勁可分為物理吸附、化學吸附和離子互換吸附三種。當前用于吸附脫色的吸附劑主假如靠物理吸附,但離子互換纖維、改性膨潤土等也有化學吸附作用。常用

2、的吸附劑包含可重生吸附劑如活性炭、離子互換纖維等和不行重生吸附劑如各種天然礦物(膨潤土、硅藻土)、工業廢料(煤渣、粉煤灰)及天然廢料(木炭、鋸屑)等。傳統的吸附劑是活性碳，活性炭擁有較高的比表面積（500-600m2/g），它只對陽離子染料、直接染料、酸性染料、活性染料等水溶性染料擁有較好的吸附性能。活性炭去除水中溶解性有機物（分子量不超出400）特別有效，但它不可以去除水中的膠體疏水性染料。若廢水BOD5500mg/L，則采納吸附法是不經濟的。膨潤土作為水辦理中的吸附劑和絮凝劑，已被寬泛用于印染廢水脫色領域，近來幾年來制成多種復合膨潤土、VS型纖維和聚苯乙烯基陽離子互換纖維等，擁有物理吸附和

3、離子互換功能，且比表面大、離子互換速度快，易重生，對難辦理的陽離子染料廢水有很好的脫色成效，有些改性的膨潤土的脫色成效甚至高于活性炭4；某些集吸附與絮凝性能為一體的吸附劑如硅藻土復合凈水劑也已開發；用電廠粉煤灰制成擁有絮凝性能的改性粉煤灰，對疏水性和親水性染料廢水均擁有很高的脫色率；此外工業廢料（如煤渣、粉煤灰等）、天然廢料（如木炭、木屑等）、植物秸稈（如玉米棒等）均對印染廢水擁有必定的吸附作用。吸附法特別適合難生化降解的紡織印染廢水脫色辦理，印染廢水的吸附脫色技術是一項特別有效而又比較經濟的方法。活性炭吸附脫色技術不適合印染廢水一級辦理，只好用于深度脫色辦理，活性炭辦理成本高，重生困難，所以

4、活性炭的重生技術是正在研究的課題，此中生物重生是研究的要點方向。煤、爐渣吸附劑，原料根源廣，成本低，但在辦理印染廢水以后存在二次污染，所以只適合與生化法或砂過濾等方法聯合使用。離子互換樹脂對水溶性染料離子吸附特別有效，離子互換吸附劑的開發研制是此后的主要發展方向之一。低價、高效、就地取材新式吸附資料的開發是一項很有前程的技術。吸附法與其余辦理方法的優化組合辦理印染廢水，脫色成效更佳。5綜上所述，吸附脫色的發展方向表此刻兩個方面:依據吸附體制開發、找尋新的吸附劑;對現有吸附劑的改性與活化,以提升脫色成效和重生能力。超濾法脫色超濾是利用必定的流體壓力推進力和孔徑在20200A的半透膜實現高分子和低

5、分子的分別。超濾過程的實質是一種篩濾過程,膜表面的孔隙大小是主要的控制要素。該法的優點是不會產生副作用，能夠使水循環使用。早在70年月早期,膜分別技術就試試用來辦理印染廢水。當前,該方法可用于去除各樣染料和增添劑。但因為分別染料混淆物的困難,并未達到完滿的程度。在這種技術中，半透膜的性質起著決定性的作用。就資料而言，膜有動向膜，纖維素類膜，聚砜超濾膜，荷電超濾膜或松散反浸透膜。6動向膜從辦理成效和經濟上講,ZrO-PAA動向膜是可行的。但能耗較大，其浸透水及化學物質的再利用率可達88%到96%。纖維素類膜。CA膜的選擇性隨膜表面與各樣染料互變異構體互相作用而發生變化，但膜資料自己在耐pH、耐溫

6、等方面仍舊有所不足。纖維素類膜在耐pH值、耐壓、耐溫度等方面優于CA,用纖維素超濾膜反浸透辦理染色廢液,染料去除率97%以上可實現水的循環使用，但反浸透所需的高壓操作還是它的不足。聚砜超濾膜因為其優秀的物理化學穩固性，有較大的應用遠景。使用聚砜超濾膜取代纖維素膜可實現高溫操作,回收染料減少污染,但仍未達到國家排放的標準。荷電超濾膜或松散反浸透膜是用來描繪其分別性能介于反浸透和超濾之間的一種膜。荷電超濾膜是以其化學構造含有荷電基團而定義的,松散反浸透膜是以其物理構造而命名,它們常常指的一種膜。對鹽NaCl截留只有2%3%,而關于5002000分子量的物質,擁有較高的分別率,同時保持高的水通量。一

7、般染料的分子量正幸虧這種膜的截留范圍,特別是離子型染料。該膜在低壓下操作(10kg/cm2)耐pH值、耐壓密、耐污染、耐溫等方面都比較突出，遠景廣闊7。輻射降解法電離輻射可有效地降解染料水溶液，輻射技術和其余技術有很好的共同作用。與慣例污染物辦理技術對比，輻射技術在常溫常壓下進行，擁有工藝簡單、無二次污染等特色，對難降解有機污染物的辦理更有其獨到優點。8用60Co射線輻照甲基橙和活性艷藍KNR水溶液，輻照后染料水溶液的可見光區和紫外區的特色汲取峰隨汲取劑量的增添而逐漸降落至靠近零，說明輻射降解反響既損壞了染料分子的發色基團，同時也損壞了染料的有機分子構造。脫色率和COD去除率均隨汲取劑量的增添

8、而增添。過氧化氫與輻射有共同作用，在相同的汲取劑量下，脫色率和COD去除率均隨過氧化氫的濃度增添而增添。此外，該法pH值合用范圍很廣；溶液的初始濃度越大，COD去除和脫色成效越差；氧的存在能夠促進染料分子的降解。在相同輻照條件下，染料的輻射降解成效因染料分子的構造不一樣而略有不一樣9。輻射法辦理印染等難降解污水時固然有機物的去除率高、設施占地小、操作簡易,但用來產生高能粒子的裝置價錢昂貴,技術要求高,并且該方法能耗較大,能量利用率不高,若要真實投入實質運行,還需進行大批的研究工作。3.2物理化學法絮凝法印染廢水的絮凝脫色技術,投資花費低,設施占地少,辦理量大,是一種被廣泛采納的脫色技術。某印染

9、廠采納混凝脫色-懸浮曝氣生物濾池工藝辦理主要含活性染料的廢水，原水CODCr,SS的均勻質量濃度分別為296,285mg/L和均勻色度為550倍,辦理后出水水質相應各項指標分別為40,20mg/L和10倍,其去除率分別為87%,92%和98%。10在印染廢水中使用的絮凝劑好多,大概可分為無機絮凝劑、有機絮凝劑和微生物絮凝劑三類，此中，有機絮凝劑還分為天然有機高分子絮凝劑、合成有機高分子絮凝劑。因為印染廢水水質比較復雜，無機單鹽絮凝劑在水解絮凝過程中,未能達成擁有優勢絮凝成效的形態,投藥量大,絮凝成效差；無機高分子絮凝劑能夠較好地除掉廢水中大多半懸浮態染料,但關于水溶性染猜中分子量小、不簡單形成

10、膠體的廢水則難以處理;有機高分子絮凝劑關于水溶性染料等廢水擁有很好的脫色性能,但獨自使用成效差,并且易于產生有毒物質；所以，開發研制價廉、無毒、高效的新式有機絮凝劑已成為當前絮凝法的主要研究方向之一。,復合絮凝劑則能同時發揮幾種絮凝劑的優點,使絮凝法用于印染廢水辦理既經濟,又合用。如將有機絮凝劑與無機絮凝劑復配使用,充散發揮有機高分子絮凝劑的吸咐架橋性能和無機絮凝劑的電性中和能力,能夠使辦理出水達到較好的成效。別的,淀粉衍生物、木質素衍生物、羧甲基殼聚糖11等天然高分子擁有無毒、原料廣、價廉和可生物降解等優點,也獲取科研工作者的高度重視。此外，微生物絮凝劑是利用生物技術,從微生物體或其分泌物提

11、取、純化而獲取的一種安全、高效,且能自然降解的新式水辦理劑。與一般的絮凝劑對比,有固液易于分別,積淀少,合用性廣等優點所以微生物絮凝劑的研究正成為此刻世界絮凝劑方面研究的重要課題12。總之,高效、無毒、無害的環境友善性絮凝馬上在印染廢水辦理中有廣闊的應用遠景。絮凝法固然是含染料廢水辦理的常用方法,但關于很多可溶性好的染料,辦理成效常常不好。所以,復合絮凝法將成為工業廢水辦理工藝研究的主要內容和發展方向。依據實質出水要求,采納適合的預辦理和后辦理手段,發揮絮凝工藝與其余工藝的共同工作的優勢,以達綜合治理的目的,這關于提升印染廢水的辦理成效,降低辦理成本擁有極其重要的意義。但是，用絮凝法進行廢水脫

12、色依舊存在以下幾個方面的問題：產生大批的淤泥；因為廢水水質變化大，每批廢水脫色前均需要進行預試驗，以確立最正確條件，提升了成本，又費時。過度的陽離子絮凝劑會在廢水中產生大批氮的化合物，它們對魚類有毒且難以生物降解和硝酸化克制，絮凝劑過度也可能致使積淀從頭溶解。脫色效率低，不切合排放標準。所以，實質生產中，應依據實質出水要求,采納適合的預處理和后辦理手段,發揮混凝工藝與其余工藝的共同工作的優勢,以達綜合治理的目的,這關于提升印染廢水的辦理成效,降低辦理成本擁有極其重要的意義。3.3化學方法電化學法電化學法是辦理印染廢水的另一種有效的辦理方法。電化學法經過可溶性電極在陽極和陰極上發生電絮凝、電氣浮

13、和H的間接復原作用進而達到辦理廢水的目的。電化學法辦理印染廢水擁有設施小、占地少、運行管理簡單、COD去除率高和脫色好等優點，但同時電化學法存在著能耗大、成本高和析氧析氫副反響等弊端。近來幾年來，跟著電化學和電力工業的發展以及很多新式高析氧析氫過電位電極的發明，電化學法又從頭惹起人們的重視。依據電極反響方式區分,傳統電化學方法可細分為內電解法、電絮凝和電氣浮法、電氧化學。內電解法是利用廢水中有些組分易被氧化，有些組分易被復原，在有導電介質存在時，電化學反響便會自覺進行，同時兼有絮凝、吸附、共積淀等綜合作用的一種廢水辦理方法13。最著名的內電解法是鐵屑法,馬上鑄鐵作為濾料,使印染廢水淹沒或經過,

14、利用Fe和FeC與溶液的電位差,發生電極反響,產生較高化學活性重生態H,能與印染廢水多種組散發生氧化復原反響,損壞染料發色構造,而陽極產生的重生態Fe2+,其水解產物有較強的吸附和絮凝作用。該法不需要外加電源，操作簡單，成本便宜，是種很有前程的辦理方法。電氣浮法是以Fe、AL作陽極產生的H2將絮體浮起;而電絮法例是利用電極反響產生的Fe2+、Al3+實現絮凝脫色。采納石墨、鈦板等作極板,對染料廢水通電電解,陽極產生O2或Cl2,陰極產生H2。經過O的氧化作用及H的復原作用損壞染料分子而使印染廢水脫色,脫色率可達98%以上,COD去除率達80%以上。國內要點研究的是電化學與其余方法相聯合，此中較

15、為有成就的是用絮凝復合床新技術辦理高色度印染廢水，對色度10000倍的印染廢水辦理后，脫色率可達99%以上，CODCr去除率達75%。外國在新式電極方面研究許多，如：Sb/SnO2、Ti/SnO2、Ti/RnO2、Ti/Pt等電極。電催化高級氧化技術(AdvancedElectrocatalysisOxidationProcesses,AEOP)是近來發展起來的新式AOPs,因其辦理效率高、操作簡易、與環境兼容等優點惹起了研究者的注意。它能在常溫常壓下,經過有催化活性的電極反響直接或間接產生輕基自由基,進而有效降解難生化污染物。陳武等進行了三維電極電化學方法辦理印染廢水實驗,COD去除率達74

16、.7%,色度去除率達93.3%14。氧化法氧化法是使染料分子中發色基團的不飽和雙鍵被氧化斷開，形成分子量較小的有機物或無機物，進而使染料失掉發色能力的一種印染廢水辦理方法。氧化法主要有：高溫深度氧化法、化學氧化法和光催化氧化降解法等。高溫深度氧化法主假如燃燒法。化學氧化法是印染廢水脫色辦理的主要方法，其機理是利用氧化劑將染料不飽和的發色基團打破而脫色。Fenton試劑（Fe2+-H2O2）、臭氧、氯氣、次氯酸鈉等是一般采納的氧化劑。常有的有組合法和催化氧化法等。如采納混凝-二氧化氯組合法的優點在于ClO2氧化能力強,是HClO的9倍多,且無氯氣氧化法辦理廢水時可能與水中有機物聯合生成氯代有機物

17、(AOX)15。化學氧化法能有效地去除印染廢水中的色度，但不可以很好地去除廢水中的COD，對此有人提出了不完整氧化的方法，即只部分氧化，使有機物經過自由基耦合降低水溶性而絮凝去除。陳玉峰16等經過實驗發現，電生成Fenton試劑辦理實質工業印染廢水，CODCr去除率在80%以上,脫色率達到95%,辦理花費1117元/m3,擁有很好的實質應用價值和市場遠景.盛翼春17經過研究發現，采納新式電催化氧化對染料濃度高達0.3g/l的水溶性染料廢水在2分鐘內脫色率高達95%以上。同時，跟著太陽能技術的發展進步，光催化氧化也愈來愈遇到人們的重視。夏金虹18用納米TiO2粉體光催化降解印染廢水，脫色率為96

18、%,CODCr去除率為86%，TiO2催化性能比較穩固,可重復使用。光催化氧化技術擁有工藝設施簡單、操作條件易控制、辦理成本較低、氧化能力強、無二次污染等突出優點,在有機廢水辦理中有著廣闊的應用遠景。但懸浮系統的納米TiO2顆粒因為粒徑極為渺小，存在著難以回收、簡單中毒、不易分別等弊端，需經過先進的負載技術或光化學反響器，甚才會獲取更高催化效率。所以，納米TiO2光催化劑的負載技術對其實現大規模適用化、商品化和工業化擁有重要的實質意義，是此后TiO2研究的主要方向19。總之,氧化法是一種優秀的印染廢水脫色方法,但也有其自己的缺憾。假如氧化程度不足,染料分子的發色基團可能被損壞而脫色,但此中的C

19、OD仍未除盡;若將染料分子充分氧化,能量、藥劑量耗費可能會過大,成本太高,所以氧化法一般用于氧化-絮凝或絮凝-氧化工藝。采納氧化-絮凝工藝,目的是經過氧化法將水溶性染料分子變成疏水性或使陽離子染料分子轉變成中性,陰性分子,以利絮凝除掉。反之,采納絮凝-氧化工藝則是將氧化作為后辦理步驟,對印染廢水做深度辦理經進一步去除剩余色度及COD20。復原法復原法式使用復原型脫色劑對直接染料廢水進行脫色辦理的方法，使用的原料主要是鐵屑。鐵屑是機械加工過程中的廢料,用于辦理印染廢水,不單成本便宜、操作簡單,并且能夠獲取以廢治廢的成效。該方法主要鑒于電化學反響。鐵屑是鐵-碳合金,浸入廢液后形成無數渺小原電池。電

20、極反響產物為Fe2+,H2,OH-,均擁有較高的化學活性,可有效地脫除廢水中的染料分子。其余復原劑有保險粉(+活性炭)、亞硫酸及其鹽。洪俊明等21經過鐵屑內電解的增強A/OMBR工藝辦理印染廢水,出水的水質中色度的去除率超出90.0%和COD的去除率達到94.9%。董永春22等采用以含硫復原劑和氫化物引起劑為基礎的穩固雙組分復原反響系統，辦理直接染料染色廢水，使之與此中的直接染料發生復原脫色反響，其優點是脫色劑用量少，反應迅速，脫色率高。復原法的主要弊端是復原降解產物擁有毒性,一定經過二次處理。如活性炭吸附等,辦理花費增大。高級氧化法高級氧化法(AdvancedOxidationProcess

21、es,AOPs)脫色被以為是一種很有前程的方法。所謂高級氧化法如UV+H2O2、UV+O3,因為在氧化過程中產生羥基自由基（OH）,其強氧化性使染料廢水脫色。經研究發現它對偶氮染料的脫色很有效,高級氧化反響隨O3和H2O2加入量的增添,其反響速率也隨之增添23。在實質生產中與某些化學協助劑會提升脫色成效,并且UV+H2O2方法辦理偶氮型活性染料產生的降解產物對環境完整無害。近來的研究發現二氯三嗪基型偶氮類活性染料使用UV+H2O2方法脫色也有很好的成效24。氧化劑O3對絕大多半染料的脫色成效較好,無二次污染,引入紫外光(UV)等可加快氧化和提升脫色率。有學者指出O3/UV對偶氮染料脫色成效好,

22、UV的引入促進O3在溶液中產生氧化性強的羥自由基。胡文容25等指出,雖超聲波幾乎不可以降解偶氮腫I,但對O3氧化有顯然的增強作用,當O3濃度為7107mg/L,加80w超聲波是超聲波共同O3辦理偶氮腫的最正確組合,既可知足90%脫色率,又可節儉48%的O3。可是當前用O3辦理染料廢水花費較高,開發新式臭氧發生器并和UV或超聲波連用以提升效率、降低花費是O3在染料廢水辦理中推行的前提,O3對COD的去除不理想。高級氧化法的對環境污染極小，成效較好，但有一個嚴重不足之處是辦理花費較高,進而限制了它的寬泛使用。超聲波氧化超聲波辦理印染廢水是鑒于超聲波能在液體中產生局部高溫、高壓、高剪切力,誘使水分子

23、及染料分子裂解產生活性特別強的氫氧自由基,對大多半有機污染物有氧化作用并可并促進絮凝；同時，在超聲波作用下傳質增強，超聲空化產生局部高溫高壓，可大大增強氫氧自由基對有機物的氧化速度，提升降解效率。用超聲波能夠增強臭氧氧化辦理偶氮類染料廢水,這是因為超聲波空化效應產生高能條件促進臭氧迅速分解,產生大批的自由基,進而使氮類染料脫色。張家港市九州精美化工廠用依據超聲波氣振技術設計的FBZ廢水辦理設施辦理染料廢水26,色度均勻去除率為97.0%,CODCr去除率為90.6%,總污染負荷減少率為85.9%。符德學27等使用該法辦理含堿性湖藍-5B的印染廢水，COD去除率達90.2%，脫色率達到98.3%

24、。劉靜28等的實驗結果表示，超聲波與微電場的共同作用大大提升了脫色率，在最正確條件下辦理60min，色度去除率可達96.6%。萃取法萃取是采納與水互不相溶，但能很好溶解污染物的萃取劑，使其與廢水充分混淆接觸后，利用污染物在水中和溶劑中不一樣的分派比分別和提取污染物，進而凈化廢水。廢水中的酸性染料可用混淆胺進行萃取回收，陰離子染料可用離子對萃取法用長碳鏈去除，萃取劑可用氫氧化鈉重生。由鄰苯二甲酸與間苯二酚為原料制備熒光黃的生產廢水可用N235/煤油系統萃取，其COD去除率可達91-98%，色度去除率為99.8%29。離子對萃取法是一種新的廢水脫色方法。該法是將染色殘液與一非水溶性有機溶劑一起振蕩

25、，當兩相分別時，水相中便表現無色，染料積聚于上層有機相中。只需燃料含有起碼一個磺酸基團或許是染料一定是酸性的，那么任何深濃的染色廢液均可用此法脫色。該有機相可頻頻使用數次30。離子對萃取法的優點有：液/液相分別工藝簡單，能耗低。關于活性染料來說，僅鈉鹽和鈣鹽形成的水解產物需辦理。萃取劑無需重生便可重復使用31。3.4生物辦理方法生物法是利用微生物酶來氧化或復原染料分子，損壞其不飽和鍵及發色基團，進而達到辦理目的的一種印染廢水辦理方法。生物法當前還是國內外主要的印染廢水辦理方法。生物法的弊端在于微生物對營養物質、PH、溫度等條件有必定的要求，難以適應印染廢水水質顛簸大、染料種類多、毒性高的特色；

26、同時還存在占地面積大、管理復雜、對色度和COD去除率低等弊端。生物法辦理印染廢水的脫色率和COD去除率不高，一般不適合獨自應用，可作為預辦理或深度辦理。傳統生物辦理技術生物法辦理印染廢水中,以活性污泥法最為廣泛,這是因為活性污泥法擁有可分解大量有機物、能去除部分色素、可調理pH值、運行效率高且花費低等優點,但對色度的去除常常不夠理想,所以組合式生物辦理技術是當前印染廢水的常用方法。我國生物法中以表面活性污泥法和接觸氧化法占多半，別的，鼓風曝氣活性污泥法、射流曝氣活性污泥法、生物轉盤法等也有應用，生物流化床尚處于試驗性應用階段。在印染廢水辦理中,厭氧-好氧工藝擁有的這種獨到降解機理惹起國內的寬泛

27、關注,并獲取了深入的研究和應用,獲得了顯然的成效32。婁金生等在印染廢水的辦理過程中采納了厭氧-好氧工藝,獲得了優秀成效,COD總去除率大于90%,脫色率大于95%。微生物增強辦理技術跟著紡織工業新產品和新技術的開發，印染廢水中水溶性染料、活性染料和化學漿料的數目和種類的不停增添，進而致使印染廢水可生物降解性降落，如大批的聚乙烯醇（PVA）等，所以選育及應用優化脫色菌和PVA降解菌開始惹起人們的關注。選育和培育出各樣優秀脫色菌株或菌群是生物法一個重要的發展方向。白腐真菌不只對活性艷紅X3B染料有較好的脫色作用,并且對難辦理的成分復雜的實質染料廢水也有較好的降解作用,能有效去除印染廢水的COD和BOD5。固然不可以完全生化降解染料廢水,但給后續的深度辦理帶來極大方便33。黃建岷34在實驗中采納富集法分別菌株，所得脫色菌辦理印染廢水有顯然的脫色成效,脫色率可達70%以上。與活性炭吸附脫色對比差別不大,證明利用微生物辦理印染廢水的色度問題是可行的,但在菌種挑選方面仍有大批工作可做。