1、黃葉地不容生物堿成分研究【摘要】目的研究黃葉地不容的生物堿成分。方法利用各種色譜技術進展別離純化，根據化合物的理化性質和光譜數據進展構造鑒定。結果從黃葉地不容塊根中別離并鑒定了6個化合物：l-四氫巴馬亭I，番荔枝寧II，巴馬亭III，紫堇定IV，異紫堇定V，東罌粟靈(VI)。結論化合物IV，V，VI為首次從該植物中別離得到，且VI為首次從該屬植物中別離得到。【關鍵詞】千金藤屬；黃葉地不容；異喹啉生物堿防己科eniseraeae千金藤屬Stephania植物中含有豐富的異喹啉類生物堿，有的已經開發為藥物的原料。黃葉地不容StephaniaviridiflavensH.S.Let.Yang為該屬植

2、物，主要分布于廣西中部至西南部、貴州南部及云南文山地區；該植物含較多顱痛定rtundine是廣西和云南提取這種生物堿的重要原料之一1，2。黃葉地不容的塊根主治感冒頭痛、胃痛、咽喉痛、痢疾、瘡癰腫痛、外傷疼痛3。曾有報道對其化學成分進展研究4，5，但因產地不同等原因，其所含的成分有較大差異。而由于目前還沒有對貴州產的黃葉地不容化學成分進展研究的文獻報道，為了對該民族藥用植物資源的深度開發打下根底，我們對其生物堿類化學成分進展了較系統的研究，并從其塊根中分得6種生物堿，經鑒定為：l-四氫巴馬亭(l-tetrahydrpalatine,I)，番荔枝寧(Xylpinine,II)，巴馬亭(palati

3、ne,III)，紫堇定(rydine,IV)，異紫堇定(isrydine,V)，東罌粟靈(rientaline,IV)；化合物IV，V，VI為首次從該植物中別離得到，且VI為首次從該屬植物中別離得到。2方法與結果2.1提取和別離黔產黃葉地不容枯燥的塊根粗粉9.5kg，以95%乙醇回流提取4次，合并提取液，減壓回收乙醇至根本無醇味。參加適量的水以及2%的H2S4調pH34將樣品捏溶，過濾，就酸水層先以氯仿萃取，萃取后的酸水層以濃氨水調pH1011，再用氯仿萃齲氯仿萃獲得到的兩局部分別通過各種溶劑系統沖洗硅膠柱、氨基硅膠柱，以及SephadexLH-20柱等，最終得到6個化合物。2.2構造鑒定2.

4、2.1化合物I淡黃色塊狀結晶，p104106(石油醚-醋酸乙酯)，22D-752(氯仿)，Ei-S:/z355+,190,164,149;1H-NR(400Hz，Dl3):6.89(1H,d,J=8Hz,12-H),6.80(1H,d,J=8Hz,11-H),6.74(1H,s,4-H),6.30(1H,s,1-H),4.25和3.55(2H,AB,d,J=16Hz,13-H2),3.90,3.88,3.86,3.86(12H,H34),2.66(2H,5-H2);13-NR(100Hz,Dl3):150.19(-9),147.33(-2),147.30(-3),144.91(-10),129

5、.56(-14a),128.60(-12a),127.61(-4a),126.68(-8a),123.83(-12),111.16(-4),110.76(-11),108.37(-1),60.13(-13a),59.25(9-e),55.97(3-e),55.76(2,10-e),53.94(-8),51.46(-6),36.94(-13),29.03(-5)。以上數據與文獻6，7報道根本一致，故鑒定該化合物為左旋四氫巴馬亭(l-tetrahydrpalatine)。2.2.2化合物II淡黃色塊狀結晶，p191193(氯仿-甲醇)，18D-912(氯仿),EI-S:/z355+,190,164

6、;1H-NR(400Hz，Dl3):6.76(1H,s,12-H),6.68(1H,s,4-H),6.63(1H,s,2-H),6.59(1H,s,1-H),3.96和3.69(2H,AB,d,J=15Hz,8-H2),3.91,3.88,3,87,3.86(12H,H34);13-NR(100Hz，Dl3):147.45(-2),147.30(-3),147.26(-10),147.22(-11),129.64(-14a),126.61(-4a),126.23(-8a),126.16(-12a),111.16(-4),111.14(-12),108.80(-9),108.29(-1),59.

7、50(-14),58.17(-8),55.91,55.82,55.79,55.72(e4),51.30(-6),36.34(-13),28.97(-5).以上數據與文獻7報道根本一致，故鑒定該化合物為番荔枝寧(Xylpinine)。2.2.3化合物III黃色針狀結晶(氯仿)，p195197(氯仿)，ESI-S:/z351+;1H-NR(400Hz，Dl3):9.87(1H,s,8-H),8.56(1H,s,13-H)，7.96(1H,d,12-H),7.94(1H,d,11-H),7.44(1H,s,1-H),6.79(1Hs,4-H)，5.01(2H,t,6-H)，4.20,4.05,4.0

8、2,3.96(12H,H34),3.25(2H,t,5-H);13-NR(100Hz，Dl3):151.9,150.12,149.20,145.14,144.16,137.74,133.34,127.93,126.01,123.32,121.68,119.89,118.59,110.54,108.03,62.12,56.71,56.56,56.07,56.07,26.87.以上數據與文獻6報道根本一致,故鑒定該化合物為巴馬亭(palatine)。轉貼于論文聯盟.ll.2.2.4化合物IV無色針狀結晶,p117119(石油醚-醋酸乙酯),18D+692(氯仿)，Ei-S:/z341+,341,3

9、26,310,268;1H-NR(400Hz，Dl3):8.72(1H,s,1-H),7.09(1H,d,9-H),6.88(1H,d,8-H),6.70(1H,s,3-H),3.91(3H,s,10-H3),3.91(3H,s,3-H3),3.74(3H,s,11-H3),3.14(1H,6a-H),3.03(2H,4-H),2.9和2.67(2H,AB,d,J=14Hz,7-H),2.46(2H,5-H);13-NR(100Hz，Dl3):151.67(-10),148.97(-2),143.63(-1),142.07(-11),130.74(-11a),128.15(-7a),126.3

10、6(-3a),124.23(-8),123.93(-1a),119.13(-1b),111.15(-9),110.66(-3),62.69(-6a),61.90(11-e),55.88(2,10-e),52.71(-5),44.01(N-e),35.47(-7),29.03(-4).以上數據與文獻7報道根本一致，故鑒定該化合物為紫堇定(rydine)。2.2.5化合物V白色柱狀結晶(石油醚醋酸乙酯),p183184(石油醚-醋酸乙酯),25D+480(氯仿)，EI-S:/z341+,326,310,295.1H-NR(400Hz，Dl3):8.85(1H,s,11-H),6.87(1H,d,8

11、-H),6.84(1H,d,9-H),6.70(1H,s,3-H),3.92(3H,s,10-H3),3.91(3H,s,2-H3),3.71(3H,s,1-H3),3.15(1H,6a-H),3.03(1H,4-H),2.79(2H,AB,d,J=14Hz,7a-H),2.54(3H,s,N-H3),2.47(2H,5-H);13-NR(100Hz，Dl3):151.19(-2),149.40(-10),143.92(-11),142.07(-1),130.14(-3a),129.99(-7a),129.22(-1b),125.87(-1a),120.13(-11a),118.93(-8),

12、111.06(-3),110.83(-9),62.86(-6a),62.06(1-H3),56.09(10-H3),55.84(2-H3),52.72(-5),43.95(N-H3),35.89(-7),29.37(-4).以上數據與文獻6，7報道根本一致,故鑒定該化合物為異紫堇定(isrydine)。2.2.6化合物VI無定形黃色粉末(氯仿-甲醇),24D+80(氯仿),ESI-S:/z329+,EI-S:/z192,177;1H-NR(400Hz,Dl3):6.74(1H,d,J=1.6Hz,2-H),6.72(1H,d,J=8.0Hz,5-H),6.57(1H,dd,J=1.6,8.0H

13、z,6-H),6.54(1H,s,5-H),6.30(1H,s,8-H),4.88(2H,br,7,4-H),3.84(3H,S,3-H3),3.84(3H,S,3-H3),3.76(1H,t,J=6.0Hz,1-H),3.23(1H,3-Ha),3.11(1H,dd,J=6.8,14.4Hz,9-Ha),2.87(1H,4-Ha),2.83(1H,3-Hb),2.80(1H,dd,J=6.8,14.4Hz,9-Hb),2.64(1H,4-Hb),2.51(1H,s,N-H3);13-NR(100Hz,Dl3):145.54(-3),145.44(-6),145.26(-4),143.50(-

14、7),132.14(-1),128.68(-8),124.10(-4a),120.91(-6),115.68(-2),113.88(-8),110.54(-5),110.51(-5),64.36(-1),55.80(3-H3),55.74(6-H3),46.19(-3),41.79(N-H3),40.66(-9),24.30(-4)。以上碳氫的化學位移歸屬經SY，HQ，HB譜得以確證,該化合物的數據與文獻8報道根本一致，故鑒定該化合物為東罌粟靈(rientaline)。【參考文獻】1中國科學院中國植物志編輯委員會.中國植物志，第30卷，第1分冊.北京：北京科學出版社，1996：402貴州植物志編輯委員會.貴州植物志，第8卷.成都：四川民族出版社，1988：11.3何順志，徐文芬.貴州中草藥資源研究.貴陽：貴州科技出版社，2022：292.4方圣鼎，王懷女,陳嬿,等.千金藤屬生物堿的研究II黃葉地不容中的生物堿J.中草藥,1981，12(2)：1.5方圣鼎，陳嬿,王懷女,等.黃葉地不容中的細胞毒成分J.中草藥，1996，24(9)：457.6楊秀偉.實用天然產物手冊生物堿，第1版.北京：化學工業出版社，2022：169.7龔運淮,丁立生.天然產物核磁共振碳譜分析，第1版.昆明：云南科技出版社，2022：719