1、危險廢物鑒別標準浸出毒性鑒別Identificationstandardsforhazardouswastes-IdentificationforextractiontoxicityGB5085.32007代替GB5085.31996(發布稿)2007-04-25發布2007-10-01實施國家環境保護總局、國家質量監督檢驗檢疫總局發布、八、前言為貫徹中華人民共和國環境保護法和中華人民共和國固體廢物污染環境防治法，防治危險廢物造成的環境污染，加強對危險廢物的管理，保護環境，保障人體健康，制定本標準。本標準是國家危險廢物鑒別標準的組成部分。國家危險廢物鑒別標準規定了固體廢物危險特性技術指標，危險

2、特性符合標準規定的技術指標的固體廢物屬于危險廢物，須依法按危險廢物進行管理。國家危險廢物鑒別標準由以下七個標準組成：1、危險廢物鑒別標準通則2、危險廢物鑒別標準腐蝕性鑒別3、危險廢物鑒別標準急性毒性初篩4、危險廢物鑒別標準浸出毒性鑒別5、危險廢物鑒別標準易燃性鑒別6、危險廢物鑒別標準反應性鑒別7、危險廢物鑒別標準毒性物質含量鑒別本標準對危險廢物鑒別標準一浸出毒性鑒別(GB5085.3-1996)進行了修訂，主要內容是：在原標準14個鑒別項目的基礎上，增加了37個鑒別項目。新增項目主要是有機類毒性物質。修改了毒性物質的浸出方法。修改了部分鑒別項目的分析方法。按有關法律規定，本標準具有強制執行的效

3、力。本標準由國家環境保護總局科技標準司提出。本標準起草單位：中國環境科學研究院固體廢物污染控制技術研究所、環境標準研究所。本標準國家環境保護總局2007年3月27日批準。本標準自2007年10月1日起實施，危險廢物鑒別標準浸出毒性鑒別（GB5085.3-1996）同時廢止。本標準由國家環境保護總局解釋。危險廢物鑒別標準浸出毒性鑒別范圍本標準規定了以浸出毒性為特征的危險廢物鑒別標準。本標準適用于任何生產、生活和其他活動中產生固體廢物的浸出毒性鑒別。規范性引用文件下列文件中的條款通過GB5085的本部分的引用而成為本標準的條款。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標準。HJ/T299固體廢物

4、浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法HJ/T298危險廢物鑒別技術規范鑒別標準按照HJ/T299制備的固體廢物浸出液中任何一種危害成分含量超過表1中所列的濃度限值，則判定該固體廢物是具有浸出毒性特征的危險廢物。表1浸出毒性鑒別標準值序號危害成分項目浸出液中危害成分濃度限值（mg/L）分析方法無機兀素及化合物1銅（以總銅計）100附錄A、B、C、D2鋅（以總鋅計）100附錄A、B、C、D3鎘（以總鎘計）1附錄A、B、C、D4鉛（以總鉛計）5附錄A、B、C、D5總鉻15附錄A、B、C、D6鉻（六價）5GB/T15555.4-19957烷基汞不得檢出GB/T14204-938汞（以總汞計）0.1附錄B9鈹（以

5、總鈹計）0.02附錄A、B、C、D10鋇（以總鋇計）100附錄A、B、C、D11鎳（以總鎳計）5附錄A、B、C、D12總銀5附錄A、B、C、D13砷（以總砷計）5附錄C、E14硒（以總硒計）1附錄B、C、E15無機氟化物（不包括氟化鈣）100附錄F16氰化物（以CN計）5附錄G有機農藥類17滴滴涕0.1附錄H18八八八0.5附錄H19樂果8附錄I20對硫磷0.3附錄I21甲基對硫磷0.2附錄I22馬拉硫磷5附錄I23氯丹2附錄H24六氯苯5附錄H25毒殺芬3附錄H26滅蟻靈0.05附錄H非揮發性有機化合物27硝基苯20附錄J28二硝基苯20附錄K29對硝基氯苯5附錄L302,4-二硝基氯苯5附

6、錄L31五氯酚及五氯酚鈉（以五氯酚計）50附錄L32苯酚3附錄K332,4-二氯苯酚6附錄K342,4,6-二氯苯酚6附錄K35苯并（a）芘0.0003附錄K、M36鄰苯二甲酸二丁酯2附錄K37鄰苯二甲酸二辛酯3附錄L38多氯聯苯0.002附錄N揮發性有機化合物39苯1附錄0、P、Q40甲苯1附錄0、P、Q41乙苯4附錄P42二甲苯4附錄0、P43氯苯2附錄0、P441,2-二氯苯4附錄K、0、P、R451,4-二氯苯4附錄K、0、P、R46丙烯腈20附錄047三氯甲烷3附錄Q48四氯化碳0.3附錄Q49三氯乙烯3附錄Q50四氯乙烯1附錄Q注1：不得檢出指甲基汞V10ng/L，乙基汞V20ng

7、/L。實驗方法采樣點和采樣方法按照HJ/T298進行無機元素及其化合物的樣品（除六價鉻、無機氟化物、氰化物外）的前處理方法參照附錄S；六價鉻及其化合物的樣品的前處理方法參照附錄T。有機樣品的前處理方法參照附錄U、V、W。各危害成分項目的測定，除執行規定的標準分析方法外，暫按附錄中中規定的方法執行；待適用于測定特定危害成分項目的國家環境保護標準發布后，按標準的規定執行。標準實施本標準由縣級以上人民政府環境保護行政主管部門負責監督實施。注：譜圖本文檔沒有提供附錄A固體廢物元素的測定電感耦合等離子體原子發射光譜法SolidWaste-DeterminationofElements-Inductive

8、lyCoupledPlasma-AtomicEmissionSpectrometry（ICP-AES）1范圍本方法適用于固體廢物和固體廢物浸出液中中銀（Ag）、鋁（Al）、砷（As）、鋇（Ba）、鈹（Be）、鈣（Ca）、鎘（Cd）、鉆（Co）、鉻（Cr）、銅（Cu）、鐵（Fe）、鉀（K）、鎂（Mg）、錳（Mn）、鈉（Na）、鎳（Ni）、鉛（Pb）、銻（Sb）、鍶（Sr）、釷（Th）、鈦（Ti）、鉈（Tl）、釩（V）、鋅（Zn）等元素的電感耦合等離子體原子發射光譜法測定。本方法對各種元素的檢出限和測定波長見表1。表1測定元素推薦波長及檢出限測定兀素波長（nm）檢出限（mg/L）測定兀素波長（nm

9、）檢出限（mg/L）Al308.210.1Cu327.390.01396.150.09Fe238.200.03As193.690.1259.940.03Ba233.530.004K766.490.5455.400.003Mg279.550.002Be313.040.0003285.210.02234.860.005Mn257.610.001Ca317.930.01293.310.02393.370.002Na589.590.2Cd214.440.003Ni231.600.01226.500.003Pb220.350.05Co238.890.005Sr407.770.001228.620.005

10、Ti334.940.005Cr205.550.01336.120.01267.720.01V311.070.01Cu324.750.01Zn213.860.006本方法使用時可能存在的主要干擾見表2。表2元素間干擾測定兀素測定波長（nm）測定波長（nm）十擾兀糸測定兀素十擾兀糸Al308.21Mn、V、NaCr202.55Fe、Mo396.15Ca、Mo267.72Mn、V、MgAs193.69Al、P283.56Fe、MoBe313.04Ti、SeCu324.7Fe、Al、Ti234.86FeMn257.61Fe、Al、MgBa233.53Fe、VNi231.60CoCa315.89CoPb

11、220.35Al317.93FeV290.88Fe、MoCd214.44Fe292.40Fe、Mo226.50Fe311.07Ti、Fe、Mn228.80AsZn213.86Ni、CuCo228.62TiTi334.94Cr、Ca2原理等離子體發射光譜法可以同時測定樣品中多元素的含量。當氬氣通過等離子體火炬時，經射頻發生器所產生的交變電磁場使其電離、加速并與其他氬原子碰撞。這種連鎖反應使更多的氬原子電離，形成原子、離子、電子的粒子混合氣體，即等離子體。過濾或消解處理過的樣品經進樣器中的物化器被物化并由氬載氣帶入等離子體火炬中，氣化的樣品分子在等離子體火炬的高溫下被氣化、電離、激發。不同元素的原

12、子在激發或電離時可發射出特征光譜，所以等離子體發射光譜可用來定性測定樣品中存在的元素。特征光譜的強弱與樣品中原子濃度有關，與標準溶液進行比較，即可定量測定樣品中各元素的含量。3試劑和材料3.1試劑水，為GB/T6682規定的一級水。硝酸（HNO3），P=l42g/ml，優級純。鹽酸（HCl）,p=1.19g/ml,優級純。（11）硝酸溶液，用硝酸（3.1）配制。氬氣，鋼瓶氣，純度不低于99.9%。標準溶液：單元標準貯備液的配制：可以從權威商業機構購買或用超高純化學試劑及金屬(99.99%)配制成1.00mg/ml的標準貯備液。市售的金屬有板狀、線狀、粒狀、海綿狀、或粉末狀等。為了稱量方便，需將

13、其切屑(粉末狀除外)，切屑時應防止由于剪切或車床削來的沾污，一般先用稀HCl或稀HNO3迅速洗滌金屬以除去表面的氧化物及附著的污物，然后用水洗凈。為干燥迅速，可用丙酮等揮發性強的溶劑進一步洗滌，以除去水分，最后用純氬氣或氮氣吹干。貯備溶液配制酸度保持在0.1mol/L以上(見表3)。表3單元素標準貯備液配制方法-H*兒糸濃度(mg/ml)配制方法Al1.00稱取1g金屬鋁，用150mlHCl(1+1)加熱溶解，煮沸，冷卻后用水定容至1LZn1.00稱取1g金屬鋅，用40mlHCl溶解，煮沸，冷卻后用水定容至1LBa1.00稱取1.5163g無水BaCl2(250C烘2h)，用20ml(1+1)

14、HNO3溶解，用水定容至1LBe0.1稱取0.1g金屬鈹，用150mlHCl(1+1)加熱溶解，冷卻后用水定容至1LCa1.00稱取2.4972gCaC03(110C干燥1h)，溶解于20ml水中，滴加HCl至完全溶解，再加10mlHCl，煮沸除去CO2，冷卻后用水定容至1LCo1.00稱取1g金屬鉆，用50ml(1+1)HNO3加熱溶解，冷卻后用水定容至1LCr1.00稱取1g金屬鉻，加熱溶解于30mlHCl(1+1)中，冷卻后用水定容至1LCu1.00稱取1g金屬銅，加熱溶解于30mlHNO3(1+1)中，冷卻后用水定容至1LFe1.00稱取1g金屬鐵，用150mlHCl(1+1)溶解，冷

15、卻后用水定容至1LK1.00稱取1.9067gKCl(在400450C灼燒到無爆裂聲)溶于水，用水定容至1LMg1.00稱取1g金屬鎂，加入30ml水，緩慢加入30mlHCl，待完全溶解后，煮沸，冷卻后用水定容至1LNa1.00稱取2.5421gNaCl(在400450C灼燒到無爆裂聲)溶于水，用水定容至1LNi1.00稱取1g金屬鎳，用30mlHNO3(1+1)加熱溶解，冷卻后用水定容至1LPb1.00稱取1g金屬鉛，用30mlHNO3(1+1)加熱溶解，冷卻后用水定容至1LSr1.00稱取1.6848gSrC03用60mlHCl(1+1)加熱溶解，冷卻后用水定容至1LTi1.00稱取1g金

16、屬鈦，用100mlHCl(1+1)加熱溶解，冷卻后用水定容至1LV1.00稱取1g金屬釩，用30ml水加熱溶解，濃縮至近干，加入20mlHCl冷卻后用水定容至1LCd1.00稱取1g金屬鎘，用30mlHNO3溶解，用水定容至1LMn1.00稱取1g金屬錳，用30mlHCl(1+1)加熱溶解，冷卻后用水定容至1LAs1.00稱取1.3203gAs2O3，用20ml10%的NaOH溶解(稍加熱)，用水稀釋以HCl中和至溶液呈弱酸性，加入5mlHCl(1+1)，再用水定容至1L單元素中間標準溶液的配制：分取上述單元素標準貯備液，將Cu、Cd、V、Cr、Co、Ba、Mn、Ti及Ni等10種元素稀釋成0

17、.10mg/ml；將Pb、As及Fe稀釋成0.5mg/ml；將Be稀釋成0.01mg/ml的單元素中間標準溶液。稀釋時，補加一定量相應的酸，使溶液酸度保持在0.1ml/L以上。多元素混合標準溶液的配制：為進行多元素同時測定，簡化操作手續，必須根據元素間相互干擾的情況與標準溶液的性質，用單元素中間標準溶液，分組配制成多元素混合標準溶液。由于所用標準溶液的性質及儀器性能以及對樣品待測項目的要求不同，元素分組情況也不盡相同。表4列出了本方法條件下的元素分組表參考。混合標準溶液的酸度應盡量保持與待測樣品溶液的酸度一致。表4多元素混合標準溶液分組情況IIIIII元糸濃度(mg/L)元糸濃度(mg/L)元

18、糸濃度(mg/L)Ca50K50Zn1.0Mg50Na50Co1.0Fe10Al50Cd1.0Ti10Cr1.0V1.0Sr1.0Ba1.0Be0.1Ni1.0Pb5.0Mn1.0As5.04儀器、裝置及工作條件4.1儀器電感耦合等離子發射光譜儀和一般實驗室儀器以及相應的輔助設備。常用的電感耦合等離子發射光譜儀通常分為多道式及順序掃描式兩種。工作條件一般儀器采用通用的氣體霧化器時，同時測定多種元素的工作參數見表5。表5工作參數折衷值范圍高頻功率（kW）反射功率（W）觀測高度（mm）載氣流量（L/min）等離子氣流量（L/min）進樣量(ml/min)測定時間（s）1.01.456161.01.

19、51.01.51.53.01205樣品的采集、保存和預處理所有的采樣容器都應預先用洗滌劑、酸和試劑水洗滌，塑料和玻璃容器均可使用。如果要分析極易揮發的硒、銻和砷化合物，要使用特殊容器（如，用于揮發性有機物分析的容器）。5.2水樣必須用硝酸酸化至pH小于2。非水樣品應冷藏保存，并盡快分析。當分析樣品中可溶性砷時，不要求冷藏，但應避光保存，溫度不能超過室溫。銀的標準和樣品都應貯于棕色瓶中，并放置在暗處。干擾的消除ICP-AES法通常存在的干擾大致可分為兩類：一類是光譜干擾，主要包括了連續背景和譜線重疊干擾，另一類是非光譜干擾，主要包括了化學干擾、電離干擾、物理干擾以及去溶劑干擾等，在實際分析過程中

20、各類干擾很難截然分開。在一般情況下，必須予以補償和校正。此外，物理干擾一般由樣品的粘滯程度及表面張力變化而致；尤其是當樣品中含有大量可溶鹽或樣品酸度過高，都會對測定產生干擾。消除此類干擾的最簡單方法是將樣品稀釋。基體元素的干擾優化試驗條件選擇出最佳工作參數，無疑可較少ICP-AES法的干擾效應，但由于廢水成分復雜，大量元素與微量元素間含量差別很大，因此來自大量元素的干擾不容忽視。表2列出了待測元素在建議的分析波長下的主要光譜干擾。干擾的校正校正元素間干擾的方法很多，化學富集分離的方法效果明顯并可提高元素的檢出能力，但操作手續繁冗且易引入試劑空白；基體匹配法（配制與待測樣品基體成分相似的標準溶液

21、）效果十分令人滿意。此種方法對于測定基體成分固定的樣品，是理想的消除干擾的辦法，但存在高純度試劑難于解決的問題，而且廢水的基體成分變化莫測，在實際分析中，標準溶液的配制工作將是十分麻煩的；比較簡便而且目前常用的方法是背景扣除法（憑試驗，確定扣除背景的位置及方式）及干擾系數法，當存在單元素干擾時，可按公式Kt=（qQ）/Qt求得干擾系數。式中Kt是干擾系數；Q干擾元素加分析元素的含量；Q是分析元素的含量；Qt是干擾元素的含量。通過配制一系列已知干擾元素含量的溶液在分析元素波長的位置測定其Q，根據上述公式求出Kt,然后進行人工扣除或計算機自動扣除。分析步驟將預處理好的樣品及空白溶液（溶液保持5%的

22、硝酸酸度），在儀器最佳工作參數條件下，按照儀器使用說明書的有關規定，兩點標準化后，做樣品及空白測定。扣除背景或以干擾系數法修正干擾。結果計算扣除空白值后的元素測定值即為樣品中該元素的濃度。如果試樣在測定之前進行了富集或稀釋，應將測定結果除以或乘以一個相應的倍數。8.3測定結果最多保留三位有效數字，單位以mg/L計。注意事項9.1儀器要預熱lh,以防波長漂移。測定所使用的所有容器需清洗干凈后，用10%的熱硝酸蕩滌后，再用自來水沖洗、去離子水反復沖洗,以盡量降低空白背景。若所測定樣品種某些元素含量過高,應立即停止分析,并用2%硝酸0.05%TritonX-100溶液來沖洗進樣系統。將樣品稀釋后,繼

23、續分析。9.4譜線波長190mm的元素，宜采用真空紫外通道測定，可獲得較高的靈敏度。含量太低的元素,可濃縮后測定。成批量測定樣品時，每10個樣品位一組，加測一個待測元素得質控樣品，用以檢查儀器得漂移程度。當質控樣品測定值超出允許范圍時，需用標準溶液對儀器重新調整，然后再繼續測定。鈹和砷為劇毒致癌元素，配制標準溶液及測定時，防止與皮膚直接接觸并保持室內有良好的排風系統。附錄B固體廢物元素的測定電感耦合等離子體質譜法SolidWaste-DeterminationofElements-InductivelyCoupledPlasma-MassSpectrometry（ICP-MS）1范圍本方法適用

24、于固體廢物和固體廢物浸出液中銀（Ag）、鋁（Al）、砷（As）、鋇（Ba）、鈹（Be）、鎘（Cd）、鉆（Co）、鉻（Cr）、銅（Cu）、汞（Hg）、錳（Mn）、鉬（Mo）、鎳（Ni）、鉛（Pb）、銻（Sb）、硒（Se）、釷（Th）、鉈（Tl）、鈾）、釩（V）、鋅（Zn）等元素的電感耦合等離子體質譜法測定。本方法也可用于其他元素的分析，但應給出方法的精確度和精密度。本方法方法中常見的分子離子干擾見表1。表1ICP-MS常見的分子離子干擾分子離子質量數被干擾兀素a冃景形成的分子離子NH+15OH+17OH+1824CN+26CO+28N+28NH+29NO+30NOH+31O+32OH+3336A

25、rH+3738ArH+394oArH+41CO+44COH45ScArC+,ArO+52CrArN+54CrArNH+55MnArO+56ArOH+574oAr36Ar+76Se4oAr38Ar+78Se4oAr+80Se基體形成的分子離子溴化物8iBrH+82Se79BrO+95Mo8iBrO+97Mo8iBrOH+98Mo4oAr8iBr+121Sb氯化物ClO51VClOH52CrClO53CrClOH54CrAr35Cl+75AsAr37Cl+77Se硫酸鹽32SO+4832S0H+4934S0+50V,Cr34SOH+51VSO+,S+cc64ZnAr32S+72Ar34S+74磷酸

26、鹽PO+47POH+48PO+63CuArP+71堿、堿土金屬復合離子ArNa+63CuArK+79ArCa+80基體氧化物*TiO62-66Ni,Cu,ZnZrO106-112Ag,CdMoO108-116Cd注：a本方法中被分子離子干擾的測定元素或內標元素；*氧化物干擾通常都非常低，當濃度比較高時才會對分析元素造成干擾。所給出的是一些須注意的基體氧化物的例子。本方法方法對各種元素的檢出限見表2。表2各元素的檢出限掃描模式1選擇性離子監控模式2總可回收測定總可回收測定直接分析3水樣固體水樣水樣質量數兀素pg/Lmg/kgpg/Lpg/L27Al1.00.41.70.04123Sb0.40.2

27、0.040.0275AS1.40.60.40.1137Ba0.80.40.040.049Be0.30.10.020.03mCd0.50.20.030.0352Cr0.90.40.080.085匯o0.090.040.0040.00363Cu0.50.20.020.01206,2O7,2O8Pb0.60.30.050.0255Mn0.10.050.020.04202Hgn.an.an.a0.298皿00.30.10.010.016oNi0.50.20.060.0382Se7.93.22.10.5107Ag0.10.050.0050.005205Tl0.30.10.020.01232Th0.10.

28、050.020.01238U0.10.050.010.0151V2.51.00.90.0566Zn1.80.70.10.2注：n.a：不適用，總可回收性消解方法不適于有機汞化合物的測定。本方法方法對各種元素估算的儀器檢出限見表3。表3估算儀器檢出限兒糸建議分析質量掃描方式選擇離子監控方式Ag1070.050.004Al270.050.02As750.90.02Ba1370.50.03Be90.10.02Cd1110.10.02Co590.030.002Cr520.070.04Cu630.030.004Hg202n.a0.2Mn550.10.007Mo980.10.005Ni600.20.07P

29、b206,207,2080.080.015Sb1230.080.008Se8251.3Th2320.030.005Tl2050.090.014U2380.020.005V510.020.006Zn660.20.072原理將樣品溶液以氣動霧化方式引入射頻等離子體，等離子體中的能量傳輸過程導致去溶、原子化和電離。等離子體產生的離子通過一個差級真空接口系統提取進入四極桿質譜分析器，然后根據其質荷比進行分離，其最小分辨率為5%峰高處峰寬lamu。四極桿傳輸的離子流用電子倍增器或法拉第檢測器檢測，數據處理系統處理離子信息。要充分認識本技術涉及的干擾并加以校正。校正應包括同量異位素干擾以及等離子氣、試劑或

30、樣品基體產生的多原子離子干擾。樣品基體引起的儀器響應抑制或增強效應以及儀器漂移必須使用內標補償。試劑和材料3.1試劑水，為GB/T6682規定的一級水。硝酸（HNO3），P=142g/ml，優級純。3.3硝酸（1+1）,取500ml濃硝酸加入到400ml試劑級水中，然后稀釋至1L。3.4硝酸（1+9），取100ml濃硝酸加入到400ml試劑級水中，然后稀釋至1L。鹽酸（HCl）,p=1.19g/ml，優級純。3.6鹽酸（1+1），取500ml濃鹽酸加入到400ml試劑級水中，然后稀釋至1L。3.7鹽酸（1+4），取200ml濃鹽酸加入到400ml試劑級水中，然后稀釋至1L。濃氨水（NH4OH）

31、，p=0.90g/ml，優級純。酒石酸，優級純。標準儲備液，可以從權威商業機構購買或用超高純化學試劑及金屬（99.99%-99.999%的純度）配制。除非另作說明，所用的鹽類必須在105C干燥2小時。標準儲備液建議保存在FEP瓶中，如果經逐級稀釋制備的多元素儲備標準（濃度）經驗證有問題的話，需更換儲備標準。注意：許多金屬鹽類如吸入或吞下，毒性極大。取用之后要認真洗手。標準儲備液的制備過程如下：有些金屬（尤其是那些易形成表面氧化物的）稱量前需要先清洗。將金屬表面在酸中浸泡可以達到清洗目的。取部分金屬（重量超過預計稱取量）反復浸泡，再用水清洗，干燥后稱量，直到達到所需要的重量為止。3.10.1鋁標

32、準溶液，1ml=1000卩gAl：將金屬鋁在（1+1）的熱鹽酸中浸泡至準確的0.100g,溶于10ml濃鹽酸和2ml濃硝酸混合溶液中，加熱至充分反應。持續加熱至體積為4ml。冷卻，加4ml試劑水，加熱至體積減為2ml。冷卻，用試劑水稀釋至100ml。3.10.2銻標準溶液，1ml=1000卩gSb:準確稱取0.100g銻粉末，溶于2ml（1+1）硝酸和0.5ml濃鹽酸混合溶液中，加熱至充分反應，冷卻，加20ml試劑水和0.15g酒石酸，加熱至白色沉淀溶解，冷卻，用試劑水稀釋至100ml。砷標準溶液，1ml=1000卩gAs：準確稱取0.1320gAs2O3,溶于50ml試劑水和1ml濃氨水混合

33、溶液中。緩慢加熱至溶解，冷卻，用2ml硝酸酸化，試劑水稀釋至100ml。鋇標準溶液，1ml=1000卩gBa:準確稱取0.1437gBaCO3，溶于10ml試劑水和2ml濃硝酸混合溶液中。加熱，攪拌至反應完全，去氣。試劑水稀釋至100ml。鈹標準溶液，1ml=1000卩gBe:準確稱取1.965gBeSO44H2O（不要烘干），溶于50ml試劑水中。加入1ml濃硝酸，試劑水稀釋至100ml。3.10.6鎘標準溶液，1ml=1000卩gCd:將金屬鎘在（1+9）的硝酸中浸泡至準確的0.100g,溶于5ml（1+1）硝酸中，加熱至反應完全。冷卻，試劑水稀釋至100ml。3.10.7鉻標準溶液，lm

34、l=1000卩gCr:準確稱取O.1923gCrO3，溶于10ml試劑水和1ml濃硝酸混合溶液中。試劑水稀釋至100ml。3.10.8鉆標準溶液，1ml=1000卩gCo:將金屬鉆在(1+9)的硝酸中浸泡至準確的0.100g,溶于5ml(1+1)硝酸中，加熱至反應完全。冷卻，試劑水稀釋至100ml。3.10.9銅標準溶液，1ml=1000卩gCu:將金屬銅在(1+9)的硝酸中浸泡至準確的0.100g,溶于5ml(1+1)硝酸中，加熱至反應完全。冷卻，試劑水稀釋至100ml。鉛標準溶液，1ml=1000卩gPb:將0.1599gPbN03溶于5ml(1+1)硝酸中，試劑水稀釋至100ml。3.1

35、0.11錳標準溶液，1ml=1000卩gMn：將錳薄片在(1+9)的硝酸中浸泡至準確的0.100g,溶于5ml(1+1)硝酸中，加熱至反應完全。冷卻，試劑水稀釋至100ml。3.10.12汞標準溶液，1ml=1000卩gHg:不要烘干(警告：劇毒元素)。將0.1354gHgCl2溶于試劑水中，加入5.0ml濃硝酸，試劑水稀釋至100ml。鉬標準溶液，1ml=1000卩gMo：準確稱取0.1500gMo03,溶于10ml試劑水和1ml濃氨水的混合溶液中，加熱至反應完全。冷卻，試劑水稀釋至100ml。鎳標準溶液，1ml=1000卩gNi:準確稱取0.1000g鎳粉，溶于5ml濃硝酸中，加熱至反應完

36、全。冷卻，試劑水稀釋至100ml。硒標準溶液，1ml=1000卩gSe：準確稱取0.1405gSe02,溶于20ml試劑水中，稀釋至100ml。銀標準溶液，1ml=1000卩gAg：準確稱取0.1000gAg，溶于5ml(1+1)硝酸中，加熱至反應完全。冷卻，試劑水稀釋至100ml。保存在黑色不透光容器中。鉈標準溶液，1ml含1000卩gTl:準確稱取0.1303gTlN03，溶于10ml試劑水和1ml濃硝酸的混合溶液中，試劑水稀釋至100ml。釷標準溶液，1ml=1000卩gTh：準確稱取0.2380gTh(N03)44H20(不要烘干)，溶于20ml試劑水中，試劑級水稀釋至100ml。鈾標

37、準溶液，1ml含1000卩gU：準確稱取0.2110gU02(N03)26H20(不要烘干)，溶于20ml試劑水中，稀釋至100ml。3.10.20釩標準溶液，1ml=1000卩gV：將釩金屬在(1+9)的硝酸中浸泡至準確的0.100g,溶于5ml(1+1)硝酸中，加熱至反應完全。冷卻，試劑水稀釋至100ml。3.10.21鋅標準溶液，1ml=1000卩gZn:將鋅金屬在(1+9)的硝酸中浸泡至準確的0.100g，溶于5ml(1+1)硝酸中，加熱至反應完全。冷卻，試劑水稀釋至100ml。金標準溶液，1ml=1000卩gAu:將0.100g高純金粒(99.9999%)溶于10ml熱硝酸中，逐滴加

38、入5ml濃HCl,然后回流加熱，排除氮和氯的氧化物。冷卻，試劑水稀釋至100ml。鉍標準溶液，1ml=1000卩gBi:準確稱取0.1115gBi203，溶于5ml濃硝酸中。加熱至反應完全。冷卻，試劑水稀釋至100ml。釔標準溶液，lml=1000卩gY：準確稱取0.1270gY203,溶于5ml(1+1)硝酸中，加熱至反應完全。冷卻，試劑水稀釋至100ml。3.10.25銦標準溶液，1ml=1000卩gin:將金屬銦在(1+9)的硝酸中浸泡至準確的0.100g，溶于10ml(1+1)硝酸中，加熱至反應完全。冷卻，試劑水稀釋至100ml。鈧標準溶液，1ml含1000卩gSc:準確稱取0.153

39、4gSc2O3，溶于5ml(1+1)硝酸中，加熱至反應完全。冷卻，試劑水稀釋至100ml。鎂標準溶液，1ml含1000卩gMg：準確稱取0.1658gMgO,溶于10ml(1+1)硝酸中，加熱至反應完全。冷卻，試劑水稀釋至100ml。鋱標準溶液，1ml=1000卩gTb：準確稱取0.1176gTb4O7,溶于5ml濃硝酸中，加熱至反應完全。冷卻，試劑水稀釋至100ml。多元素儲備標準溶液，制備多元素儲備標準溶液時一定要注意元素間的相容性和穩定性。元素的原始標準儲備溶液必須進行檢查以避免雜質影響標準的準確度。新配好的標準溶液應轉移至經過酸洗的、未用過的FEP瓶中保存，并定期檢查其穩定性。元素可采

40、用表4中的分組：表4元素儲備標準溶液分類標準溶液A標準溶液BAl,Sb,As,Be,Cd,Cr,Co,Cu,Pb,Mn,Hg,Mo,Ni,Se,Th,Tl,U,V,ZnBa,Ag除了Se和Hg，多元素標準儲備液A和B(1ml=10卩g)可以通過直接分取1ml列表中的單元素標準儲備溶液，用含1%(V/V)硝酸的試劑水稀釋至100ml配制而成。對于A溶液中的Hg和Se元素，分別取各自的標準溶液0.05ml和5.0ml，用試劑水稀釋至100ml(1ml含0.5卩gHg和50卩gSe)。如果用質量監控樣來核對經逐級稀釋制備的多元素儲備標準得不到驗證的話，則需要更換。校準工作溶液制備，多元素標準液應每隔

41、兩周或根據需要重新配制。根據儀器操作范圍，用1%(V/V)硝酸介質的試劑水將溶液A和B稀釋至合適的濃度。標準溶液中的元素濃度要足夠高，以保證好的測定精密度和準確的響應曲線斜率。根據儀器靈敏度，建議濃度范圍為10-200卩g/L，但汞的濃度要限制在5卩g/L以內。需要指出，硒的濃度一般要比其它元素的濃度高5倍。如果采用直接加入方法，在校準標準中加入內標并儲存在FEP瓶中，校準標準要先用質量控制樣來核對。內標儲備溶液，1ml=100卩g。取10mlSc、Y、In、Tb和Bi標準儲備溶液，試劑水稀釋至100ml,儲存在FEP瓶中。直接將該濃度的內標溶液加入到空白、校準標準和樣品中。如果用蠕動泵加入，

42、可用1%(V/V)硝酸稀釋至適當濃度。注：如果采用直接分析步驟測定汞，在內標溶液中加入適量金標準儲備液，使最終的空白溶液、校正標準和樣品中金濃度達100卩g/L。空白，本方法需要三種類型的空白溶液。(1)校準空白溶液，用來建立分析校準曲線；(2)實驗室試劑空白溶液，用來評價樣品制備過程中可能的污染和背景譜干擾；(3)清洗空白溶液，在測定樣品過程中用來清洗儀器，以降低記憶效應干擾。3.14.1校準空白，1%（V/V）硝酸介質的試劑水。采用直接加入法時，加內標。3.14.2實驗室試劑空白（LRB），必須與樣品處理過程一樣加入相同體積的所有試劑。LRB制備過程必須和樣品處理步驟（需要的話，也要進行消

43、解）完全相同，如果采用直接加入法，則樣品處理完后加入內標。3.14.3清洗空白，含2%（V/V）硝酸的試劑水。注：如果采用直接分析步驟測定汞，在內標溶液中加入金標準儲備液，使清洗空白中金濃度為100卩g/L。調諧溶液，本溶液用于分析前的儀器調諧和質量校準。通過將Be、Mn、Co、In和Pb的儲備液混合后，用1%（V/V）硝酸稀釋而成，調諧溶液中每種元素濃度均為100卩g/L。不需加入內標。（根據儀器靈敏度，可將此溶液稀釋10倍）。3.16質量控制樣（QCS），質量控制樣制備所需的源溶液應來自本實驗室之外，其濃度視儀器靈敏度而定。將合適的溶液用1%（V/V）硝酸稀釋至濃度100g/L配制而成。由

44、于Se的靈敏度較低，稀釋至濃度500卩g/L，但任何情況下，汞的濃度都要5卩g/L。如果采用直接加入法，稀釋后加入內標，并儲存在FEP瓶中。QCS應視需要進行分析以滿足數據質量要求，該溶液應每季或根據需要經常重新配制。3.17實驗室強化空白（LFB），在等分實驗室試劑空白中加入適量多元素標準儲備液A和B配制而成。根據儀器的靈敏度需要，強化空白溶液中每種元素（除Se和Hg）的濃度一般都在40-100卩g/L。Se的濃度范圍為200-500卩g/L，而汞的濃度要限制在2-5卩g/L。LFB制備過程必須和樣品處理步驟（需要的話，也要進行消解）完全相同，如果采用直接加入法，樣品處理完后加入內標。儀器、

45、裝置及工作條件電感耦合等離子體質譜儀4.1.1儀器能對5-250amu質量范圍內進行掃描，最小分辨率為在5%,峰高處峰寬1amu。儀器配有常規的或能擴展動態范圍的檢測系統。射頻發生器，符合FCC規范。氬氣源，高純級（99.99%）。如果使用比較頻繁，液氬比傳統氣瓶壓縮氬氣更經濟，且不需經常更換。變速蠕動泵，將溶液傳輸到霧化器。霧化器氣流需要一個質量流控制計。水冷霧室對于降低某些干擾非常有效（如多原子氧化物粒子）。如果使用電子倍增器，應注意不要暴露在強離子流下，否則會引起儀器響應變化或損壞檢測器。對于樣品中元素濃度太高，超出儀器的線性范圍以及在掃描窗口內下降的同位素，稀釋后再進行分析。4.2分析

46、天平，精確至0.1mg,用來稱量固體樣品，制備標準以及消解液或提取液中可溶性固體的測定。4.3溫控式電熱板，溫度能夠保持在95C。（可選）可控溫電熱套（能保持95C），配有250ml的收縮型消解試管。（可選）離心機，有保護套，電子計時和制動閘。重力對流干燥烘箱，帶有溫控系統，能夠維持在180C5C。（可選）排氣式移液器，能轉移0.1-2500M體積范圍的溶液，且配有高質量的一次性移液頭。研缽和杵，陶瓷或其它非金屬材料。4.9聚丙烯篩，5目（4mm）。實驗室器皿，對于痕量元素的測定來講，污染和損失是首要考慮的問題。潛在的污染源包括實驗室所用器皿的不正確清洗以及來自實驗室環境的灰塵污染等。微量元素

47、的樣品處理必須保證干凈的實驗室操作環境。在痕量元素測定中，樣品容器會通過以下途徑給樣品測定結果帶來正負誤差：（1）通過表面解吸附作用或浸析造成污染，（2）通過吸附過程降低元素濃度。所有可重復使用的實驗室器皿（玻璃，石英，聚乙烯，PTFE,FEP等材料）都應該充分清洗直到滿足分析要求。采用以下的幾個步驟能提供干凈的實驗室器皿：浸泡過夜，然后用實驗室級的清潔劑和水徹底清洗，自來水洗，在20%（V/V）硝酸或稀的硝酸和鹽酸混合酸（129）中浸泡4個小時或更長，最后用試劑水清洗，然后保存在干凈的地方。注：鉻酸絕對不能用來清洗玻璃器皿。玻璃器皿，容量瓶，量筒，漏斗和離心管（玻璃或塑料）。多種校準過的移液

48、管。錐形Pillips燒杯，250ml，帶50mm表面皿。吉芬燒杯，250ml，帶75mm的表面皿。（可選）PTFE和（或）石英燒杯，250ml，帶PTFE蓋子。蒸發皿或高型坩鍋，陶瓷材料，容積100ml。4.10.7窄口儲存瓶，FEP（氟化乙丙烯）材料，ETFE（四氟乙烯）螺旋封口，容積125-250ml。FEP洗瓶，螺旋封口，容積125ml。儀器工作條件，建議按照儀器生產商提供的儀器工作條件操作。樣品的采集、保存和預處理測定銀之前應進行樣品消解。本方法提供的總可回收樣品消解步驟適用于水溶液樣品中濃度低于0.1mg/L的銀測定，對于銀含量高的水樣分析，應取小體積進行稀釋混勻，直至分析溶液中銀

49、的濃度小于01mg/L。含銀量大于50mg/kg的固體樣品也要采用類似方法處理。在有游離硫酸鹽存在的情況下，本方法提供的總可回收樣品消解步驟可能使鋇產生硫酸鋇沉淀。因此，對于樣品中含有未知濃度的硫酸鹽，樣品處理后要盡可能快地分析。5.3固體樣品分析前不需要處理，只需在4C保存。沒有確定的存放期限。干擾的消除ICP-MS測定微量元素時，以下幾種干擾將導致測定結果的不準確性：同量異位素干擾（Isobaricelementalinterferences）不同元素的同位素所形成的具有相同標稱質荷比的單電荷或雙電荷離子，因其質量不能被所用的質譜儀分辨，引起同量異位素干擾。本方法測定的所有元素至少有一個同

50、位素不受同量異位素干擾。本方法推薦使用的分析同位素中（見表5）,只有Mo-98（Ru）和Se-82（Kr）受同量異位素干擾。如果選則其它天然豐度較高的同位素進行分析以獲得更高的靈敏度時，就可能產生同量異位素干擾。此種情況下測得的數據要進行干擾校正，通過測定干擾元素的另外一個同位素的信號強度并按一定的比例減去其對待測同位素的干擾。數據報告中應包括這種干擾校正記錄。需要指出，這種干擾校正的準確程度取決于用于數據計算的元素方程中同位素比值的準確性。因此，在進行任何校正前應先確定相關的同位素比值。表5推薦的分析同位素和需要同時監測的同位素同位素被分析兀素107,109Ag27Al75As135，137

51、Ba9Be106,108,111，114Cd59Co2,53Cr63,65Cu83Kr55Mn95,97,98Mo60,62Ni206,207,208Pb105Pd99Ru121,123Sb77,82Se118Sn232Th203,205Tl238U51V66,67,68Zn注：推薦選用的分析同位素用下劃線標出。6.2豐度靈敏度(Abundancesensitivity)表征一個質量峰的翼與相鄰峰的重疊程度。豐度靈敏度受離子能和四極桿操作壓力影響，當待測的小離子峰相鄰處有一個較大的峰時，就可能產生重疊干擾。要認識到這種潛在的干擾并通過調整質譜分辨率將干擾降至最低。同量多原子離子干擾(Isoba

52、ricpolyatomicioninterferences)由兩個或多個原子結合成的復合離子，與待分析同位素具有相同的標稱質荷比，所用的質譜儀不能將其分辨。這些多原子離子通常來自所用的工作氣體或樣品組分，形成于等離子體或接口系統。常見的絕大多數干擾都能被識別，干擾及被干擾元素見表1。當選擇的分析同位素無法避免此類干擾時，要充分考慮并采用適當的方法對所測定的數據進行校正。干擾校正公式應該在分析運行程序時確定，因為多原子離子干擾與樣品基體和所選定的儀器條件有很大的關系。尤其是，在測定As和Se時會遇到82Kr的干擾，通過使用高純不含Kr的氬氣就能大大降低它的干擾。物理干擾(Physicalinte

53、rferences)與樣品傳輸到等離子體、在等離子體中進行轉換、通過等離子體質譜接口傳輸等物理過程有關的干擾。此類干擾將導致樣品和校準標準的儀器響應不同，可能產生于溶液進入霧化器的傳輸過程(粘性效應)、氣溶膠的形成及進入等離子體過程(表面張力)、在等離子體內的激發和離子化過程。樣品中可溶固體含量高將導致物質在采樣和截取錐的堆積，從而減小錐孔的有效直徑而降低了離子的傳輸效率。為了減少此類干擾，建議可溶固體總量低于0.2%(W/V)。采用內標法來補償這些物理干擾效應也是很有效的，理想的內標元素要與被測元素具有相似的分析行為。記憶干擾(Memoryinterferences)由于先測定樣品中的元素同

54、位素信號對后面測定樣品的影響。記憶效應來自樣品在采樣錐和截取錐的沉積以及等離子體炬管和霧室中樣品的附著。此類記憶效應產生的位置與測定元素有關，可通過進樣前用清洗液清洗系統來降低。對每個樣品的分析都應該考慮記憶效應干擾并采取適當的清洗次數來降低干擾。在分析前就應該確定特定元素所必須的清洗時間，可采用如下方法：按常規樣品的分析時間，連續噴入含待測元素濃度為線性動態范圍上限的10倍的標準溶液，隨后在設定時間間隔測定清洗空白。記下將待測物信號降至10倍方法檢出限以內的時間長度。記憶干擾也可通過在一個分析運行程序進行至少3次重復積分的數據采集來評估。如果測得的積分信號連續下降，就表明可能存在著記憶效應對

55、待測物的干擾。這時就應該檢查前一個樣品中分析物的濃度是否偏高。如果懷疑有記憶效應干擾，就應該在長時間清洗后重新分析樣品。在測定汞時會遇到嚴重的記憶效應，通過加入100pg/L金在大約2分鐘內就能有效地清除5pg/L汞的記憶效應。濃度越高需要的清洗時間越長。分析步驟校準和標準化操作條件由于儀器硬件各不相同，在此不提供具體的儀器操作條件。建議按照儀器生產商提供的操作條件去做。應檢驗儀器配置和操作條件是否滿足分析要求，并保存檢驗儀器性能和分析結果的質量控制數據。預校準程序儀器校準前要完成如下的預校準程序，直到具有證明儀器不需每日調諧就能滿足如下要求的定期操作性能數據。儀器和數據系統的最佳操作配置初始

56、化。儀器點燃后至少預熱半小時，其間用調諧溶液進行質量校正和分辨率檢查。低質量數的分辨率檢查選用Mg同位素24，25，26，高質量數選擇Pb同位素206，207，208。好的工作狀態下分辨率要調至5%峰高處能產生大約0.75amu的峰寬。如果漂移超過0.1amu就要進行質量校正。運行調諧溶液至少5次，直到所有被分析元素絕對信號的相對標準偏差低于5%才能證明儀器處于穩定狀態。內標標化所有分析都必須用內標標化來校正儀器漂移和物理干擾。能用來作內標的元素見表6，至少選擇三種內標才能滿足所有質量范圍的元素測定。本方法具體介紹了實際應用中常用的五種內標：Sc、Y、In、Tb和Bi。用它們作內標來滿足本方法

57、要求的精密度和回收率。內標在樣品、標準溶液和空白中的濃度必須完全相同。可以通過直接在校準標準、空白和樣品溶液中加入內標或者在霧化前通過蠕動泵三通和混合線圈在線加入。內標濃度必須足夠高，以保證用來校準數據的測定同位素獲得好的精密度，如果內標在樣品中自然存在，還可使可能的校準偏差降至最低。根據儀器的靈敏度，建議使用20-200g/L濃度范圍的內標。內標要以相同的方式加入到空白，樣品和標準中，這樣就可以忽略加入時的稀釋影響。表6內標及其應用限制內標質量數可能的限制Li6aSc45多原子離子干擾Y89a,bRh103In115Sn的同量異位素干擾Tb159Ho165Lu175Bi209a注：a環境樣品

58、中可能存在。b有些儀器中Y可能形成YO（質量數105）和YOH（質量數106）。這種情況下，在Cd的干擾校正方程中要予以考慮。校準開始校準前要建立合適的儀器軟件程序用于定量分析。儀器必須要選用7.1.5部分（方法A或B）列舉的一種內標進行校準。儀器要用校準空白和一種或多種濃度水平的標準A和B進行校準。數據采集至少需要三個重復積分數據。取3次積分數據的平均值作為儀器校準和數據報告。空白、標準和樣品溶液之間轉換時要用清洗空白清洗系統，要有充足的清洗時間去除上一樣品的記憶效應。數據采集前要有30秒的溶液提升時間以保證建立平衡。固體樣品處理總可回收分析物7.2.1固體樣品中總可回收分析物的測定：充分混

59、勻樣品，取部分（20g）至稱過皮重的盤中，稱重并記錄濕重（WW）。如果樣品含水率35%,20g稱樣量即可，含水率35%時，需要50-100g稱樣量。于60C烘干樣品至恒重，記錄干重（DW），計算出固體所占百分比。（樣品在60C烘干是為了避免汞和其它易揮發金屬化合物的揮發損失，便于過篩和研磨。）為了保證樣品均質，將干燥后的樣品用5-目聚丙烯篩過篩，然后用研缽研磨。（樣品更換時要清洗篩子和研缽）。準確稱取經干燥研磨好的樣品1.00.01g,轉移到250mlPhillips燒杯中進行酸提取處理。7.2.3在燒杯中加入4ml（1+1）HNO3和10ml（1+4）HCl。用表面皿蓋住，置于電熱板上加熱，

60、回流提取分析物。電熱板放在通風櫥里，回流溫度控制在95C左右。注：裝有50ml水樣的敞開的Griffin燒杯放在電熱板中間，調節電熱板的溫度使溶液溫度保持在85C左右，但不超過此溫度（如果燒杯用表面皿蓋住，水溫會上升至大約95C）。也可以用能保持95C的電熱套（配有250ml收縮型容量消解管）來代替電熱板和燒杯。緩慢加熱回流樣品30分鐘。可能會產生微沸現象，但一定要避免劇烈沸騰，以防HCl-H2O恒沸物損失。會有部分溶液蒸發（3-4ml）。待樣品冷卻后，定量轉移至100ml容量瓶中。用試劑水稀釋至刻度，加蓋，搖勻。將樣品提取液放置過夜以便不溶物下沉或取部分溶液離心至澄清。如果放置過夜或離心后樣