1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上專心-專注-專業(yè)專心-專注-專業(yè)精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上專心-專注-專業(yè)材料熱力學(xué)知識(shí)點(diǎn)總結(jié)名詞解釋標(biāo)準(zhǔn)態(tài):一般將一個(gè)組元在一個(gè)大氣壓下和所研究的溫度下的穩(wěn)定狀態(tài)選為標(biāo)準(zhǔn)態(tài),這樣,在室溫下的鐵,水銀和氧氣的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)即為一個(gè)大氣壓下的體心立方結(jié)構(gòu),一個(gè)大氣壓下的液體及一個(gè)大氣壓下的雙原子氣體./近年來(lái),SGTE組織已推出使用一種SRE標(biāo)準(zhǔn)態(tài),即規(guī)定在1*105Pa壓力下,298.15K時(shí)元素的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)為標(biāo)準(zhǔn)態(tài)/人們也可能不取穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)來(lái)作為組元的標(biāo)準(zhǔn)態(tài).例如:可取氣體的水作為298K時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài),而不以液態(tài)作為標(biāo)準(zhǔn)態(tài),或者以鐵的fcc結(jié)構(gòu)(奧氏體

2、)作為298K時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)而不以bcc結(jié)構(gòu)(鐵素體)作為標(biāo)準(zhǔn)態(tài),標(biāo)準(zhǔn)態(tài)也可能是個(gè)虛擬的狀態(tài),這個(gè)狀態(tài)并不實(shí)際存在而僅僅是理論上的設(shè)定.通過(guò)這樣的設(shè)定,可有利于計(jì)算體系的性質(zhì).狀態(tài)函數(shù):試定義一個(gè)函數(shù)性質(zhì)為A,在狀態(tài)1時(shí),有值A(chǔ)1,在狀態(tài)2,有值A(chǔ)2,不管實(shí)行的途徑如何,A在兩態(tài)之間的差值dA=A2-A1,A即稱為狀態(tài)函數(shù),其微分為全微分.比熱: 體系的比熱是指體系在恒壓下每克的熱容量.熱容量:給體系所加的熱量或從體系抽出的熱量和體系溫度改變之比,即:.自發(fā)過(guò)程:從不平衡態(tài)自發(fā)的移向平衡態(tài)的過(guò)程稱為自發(fā)過(guò)程吉布斯自由能:一個(gè)封閉體系當(dāng)狀態(tài)微量改變時(shí),則,在恒溫恒壓下,令G=U+PV-TS,即dG=

3、dH-TdS或者dG=dU+PdV-TdS,G即為吉布斯自由能.亥姆霍茲自由能:在恒溫恒容時(shí),令F=U-TS,dF=dU-TdS,其中F稱為Helmholz自由能.配置熵:當(dāng)不計(jì)混合熱(熔解熱)時(shí),由于不同原子互相配置(混合)出現(xiàn)不同組態(tài)而引起的熵值的增加,稱為配置熵.振動(dòng)熵:當(dāng)兩種大小不同的原子互相混合時(shí),除因出現(xiàn)各種排列組態(tài)引起配置熵外,還由于排列很不緊密,因而增加振幅而引起振動(dòng)熵.磁性熵:由自旋電子引起的混亂度或熵.鐵磁材料在低于Curie溫度時(shí),反鐵磁材料在低于Neel溫度時(shí)必須考慮磁性熵.理想溶液:服從拉烏爾定律的溶液,其具有四個(gè)特性:規(guī)則溶液:符合方程: 的溶液稱為規(guī)則溶液.其具有

4、四個(gè)性質(zhì): 偏摩爾量:在極大溶液中加入1mol某一組元(使其他組元的摩爾分?jǐn)?shù)保持不變)測(cè)定溶液性質(zhì)的變量,這個(gè)性質(zhì)的變量稱為偏摩爾量.化學(xué)勢(shì):體系吉布斯自由能為定量性質(zhì),其偏摩爾量為化學(xué)勢(shì)或者化學(xué)位.思考題為什么在熱力學(xué)范疇內(nèi),人們一般僅僅考慮內(nèi)能和焓的相對(duì)值,而很少涉及到絕對(duì)值?答:雖然根據(jù)愛(ài)因斯坦的質(zhì)能關(guān)系式,可以賦予這些函數(shù)絕對(duì)值,從理論上講,體系的能量是可以用其質(zhì)量來(lái)度量的,1g相當(dāng)于9*1020erg或2*1010kcal.一般的化學(xué)反應(yīng),熱效應(yīng)不會(huì)多于幾個(gè)千卡,所對(duì)應(yīng)的質(zhì)量變化,就遠(yuǎn)小于測(cè)量所能達(dá)到的范圍,因而在材料研究的領(lǐng)域內(nèi),除非涉及核能,能量和焓的絕對(duì)值是任意的.所以考慮其相對(duì)值而不考慮其絕對(duì)值.作圖證明:當(dāng)一定成分合金在一定溫度下由兩相混合物組成時(shí),則這合金的自由能值和兩相混合的自由能值在一條直線上.解:如左圖所示,設(shè)合金的成分為x,其摩爾自由能值為G(高度為bx),它為兩相的混合物,其中一相的成分是x1(物質(zhì)的量為n1),摩爾自由能值為G1(高度為ax1);另一相的濃度為x2(物質(zhì)的量為n2),摩爾自由能為G2(高度為cx2),則:由式7-34可得:由式7-35可得:因此: 式7-36證