1、- .第一章 糖類一 糖的分布及其重要性：分布1全部生物的細胞質(zhì)和細胞核含有核糖2動物血液中含有葡萄糖3肝臟中含有糖元4植物細胞壁由纖維素所組成5糧食中含淀粉6甘蔗,甜菜中含大量蔗糖 重要性1水 +CO2 碳水化合物2動物直接或間接從植物獵取能量3糖類是人類最主要的能量來源4糖類也是構(gòu)造成分5纖維素是植物的構(gòu)造糖 二 糖的化學概念 1定義 糖類是多羥基醛或多羥基酮及其縮聚物和某些衍生物的總稱光合作用- .word.zl.- .三 糖的分類 上一頁 下一頁 第一節(jié) 單糖一 葡萄糖的分子構(gòu)造一 葡萄糖的化學組成和鏈狀構(gòu)造 1葡萄糖能與費林氏 Fehling試劑或其他酸試劑反響；證明葡萄糖分子含有

2、2葡萄糖能與乙酸酐結(jié)合,產(chǎn)生具有五個已酰基的衍生物；證明葡萄糖分子含有五個OH 3葡萄糖經(jīng)鈉汞齊作用,被復原成一種具有六個羥基的山梨醇,而山梨醇是由六個碳原子構(gòu) 成的直鏈醇；證明白葡萄糖的六個碳原子是連成始終線的鏈式構(gòu)造：- .word.zl.- .差向異構(gòu)體 epimers一樣點：1全含六個碳原子 2五個 OH ,一個 CHO 3四個不對稱的碳原子 不同點：1.基團排列有所不同 2.除了一個不對稱 C 原子不同外,其余構(gòu)造局部一樣上一頁 下一頁下一頁上一頁下一頁.word.zl.- - .二 葡萄糖的構(gòu)型 構(gòu)型 -指一個分子由于其中各原子特有的固定的空間排列,而使該分 子所具有的特定的立體化

3、學形式；1 單糖的 D 及 L 型；1 不對稱碳原子 -連接四個不同原子或基團的碳原子；表示法：球棒模型,投影式,透視式；2 D . L- 型的打算；規(guī)定： OH 在甘油醛的不對稱碳原子的右邊者即與 - CH2OH 基鄰近的不對稱碳原子有 *號的右邊； 稱為 D-型,在左邊者稱 L-型；水面鍵被視 為垂直放置 在紙平面之 前,垂直鍵那 么在紙平面 之后L-甘油醛 D-甘油醛D-型及 L-型甘油醛,是兩類彼此相像但并不等同的物質(zhì),只要將它 們重疊起來,即可證明它們并非等同而是互為鏡像,不能重疊,這兩類 化合物稱為一對 對映體 ；- .word.zl.- .2 旋光性；L-旋光管的長度；以分米表示

4、；C-濃度；即在 100ml 溶液中所含溶質(zhì)的克數(shù)； 是在鈉光燈D 線, ：589.6與 589.0nm為光源,溫度為 t,管長為 L,濃度為時所測得的旋光度；D.L-指構(gòu)型+ ,- 旋光方向 -為上述條件下所計得的旋光率；- .word.zl.- .D 與+, 與- 并無必定聯(lián)系上一頁 下一頁上一頁 下一頁三.葡萄糖的環(huán)狀構(gòu)造1葡萄糖的醛基不如一般醛基活潑 ,也不能象一般醛類那樣與 Schiff 試劑起反響,即不能使被亞硫酸漂白了的品紅出現(xiàn)紅色 . 2葡萄糖也不能與亞硫酸氫鈉起加成反響 . 3一般醛類在水溶液中只有一個比旋度 間而變化,但新配制的葡萄糖水溶液的比旋隨時- a =+112 稱

5、a-D-+葡萄糖,其旋光率都逐步變?yōu)?52.7 , 這一a =+18.7稱 b-D-+ 葡萄糖變旋現(xiàn)象 -將這兩種葡萄糖分別溶于水后.word.zl.- .現(xiàn)象稱變旋現(xiàn)象 . 緣由-不同構(gòu)造形式的葡萄糖可互變,各種形式最終到達肯定的平穩(wěn)所致. 上一頁 下一頁- .word.zl.上一頁- .下一頁D.L - 以 C5 上羥甲基在含氧環(huán)上的排布而打算的；羥甲基在平面之上為D- 型,在平面之下為L- 型 型 . -以半縮醛羥基在含氧環(huán)上的定的； 型,在平面之上為在 D- 型中,半縮醛羥基在平面之下為異頭物 -D+- 與 -D+- 葡萄糖分子在構(gòu)型上,僅頭部不同,它們間互為異頭物- .word.zl

6、.- - .word.zl.- .上一頁 上一頁 下一頁 四.葡萄糖的構(gòu)象 .構(gòu)象 -指一分子中 ,不轉(zhuǎn)變共價鍵構(gòu)造 ,僅單鍵四周的原子旋轉(zhuǎn)所產(chǎn)生的原子的 空間排布 . 構(gòu)型 -涉及共價鍵的斷裂 . 構(gòu)象 -不涉及共價鍵的斷裂和重新形成. .word.zl.- 上一頁- .下一頁上一頁下一頁.word.zl.上一頁下一頁- 二.單糖的物理性質(zhì)和化學性質(zhì). - .一.物理性質(zhì) 1.旋光性 2.甜度 3.溶解度 二.化學性質(zhì) 由醛基或酮基 .醇基打算的 1. 由醛基或酮基產(chǎn)生的性質(zhì)單糖氧化復原 .成剎 .異構(gòu)化 . 1單糖的氧化 即單糖的復原性 2單糖的復原 3單糖的成脎作用 4單糖的異構(gòu)化作用

7、2.由羥基 半縮醛羥基和醇性羥基 產(chǎn)生的性質(zhì) 1成脂作用 2成苷作用 3脫水作用 4氨基化 5脫氧- .word.zl.- .糖酸- .word.zl.- .Fehling試劑 -CuSO4 溶液與 KOH 和酒石酸鉀鈉 Benedict試劑 -CuSO4溶液 +Na 2CO3+檸檬酸鈉 酒石酸鉀鈉 -防止反響產(chǎn)生 CuOH2 或 CuCO3 沉淀,使之變?yōu)榭扇苄缘亩帜茈x解的 復合物,從而保證連續(xù)供應 Cu 離子以氫化糖堿的作用 -使糖起烯醇化變?yōu)閺姀驮瓌?同時使CuSO4 變?yōu)?CuOH2上一頁 下成脎作用 -單糖的第 1、2 碳與苯肼結(jié)合后,成晶體糖脎1一分子葡萄糖與一分子苯肼縮合成苯腙

8、phenylhydrazone；- .word.zl.上一頁- .下一頁上一頁 下一頁2葡萄糖苯腙 Glucose phenylhydrazone再被一分子苯肼氧化成葡萄糖酮苯肼3葡萄糖酮苯腙再與另一分子苯肼縮合,生成葡萄糖脎 glucosazone - .word.zl.- .糖脎黃色結(jié)晶,難溶于水形成同一種糖脎,為什么？上一頁 下一頁上一頁 下一頁其次節(jié) 寡糖一、雙糖1、 蔗糖- .word.zl.- .1 來源：甘蔗、菠蘿2 構(gòu)造：蔗糖水解葡萄糖 +果糖3 物理性質(zhì)：白色結(jié) 晶4 化學性質(zhì)：A 、 無復原作用,不能 與苯肼作用產(chǎn)生糖脎B、 轉(zhuǎn)化作用2、麥芽糖1 來源：麥芽2 構(gòu)造：兩分子

9、葡萄糖縮合：失水而成 A 1 4糖苷鍵 B 1 6糖苷鍵3 物理性質(zhì)：白色晶 體4 化學性質(zhì)：A 有半縮醛 OH ,故有復原作用 B 與苯肼作用產(chǎn)生糖 脎- .word.zl.- .3、乳糖1 來源：乳汁2 構(gòu)造： -D- 葡萄糖 -D 半乳糖 以 1 4鍵型縮合3 物理性質(zhì)：不甜4 化學性質(zhì)：A 、 復原性、成脎 B、 與 HNO3 共同煮產(chǎn) 生粘酸表 3-1 三種二糖的比擬種類存在組成物理性質(zhì)化學性質(zhì)蔗糖甘蔗甜一分子葡萄糖和白色結(jié)晶,果甜；易溶于水,無復原性,不能形成糖脎；不菜一分子果糖有旋光作用, 無變旋作用 無被酵母發(fā)酵,水解后形成一分 , 型子葡萄糖與一分子果糖；加熱至 200以上變

10、成棕黑色焦糖- 麥芽五谷麥二分子葡萄糖白色結(jié)晶,甜僅次于蔗糖；有復原性,可形成糖脎,可被糖芽一分子葡萄糖和有旋光作用,易溶于水,有酵母發(fā)酵,水解后生成二分子變旋作用有 , 型葡萄糖乳糖乳類白色結(jié)晶,微甜,不易溶于有復原性,可形成糖脎,不被一分子半乳糖水；有旋光作用及變旋作用酵母發(fā)酵,水解后產(chǎn)生葡萄糖有 , 型和半乳糖.word.zl.上一頁- .下一頁均一多糖的性質(zhì)比擬直鏈淀粉支鏈淀粉糖原纖幾丁質(zhì)維 素單體單位-D- 葡萄糖-D-2-N- 乙葡酰葡萄糖萄胺糖糖苷鍵型 14 14和 16 14分支無49無溶解度融于熱水水絕大局部熱水不溶溶于水不溶劑不溶溶與碘反響紫蘭色紫紅色棕紅色主要功能食物貯存

11、白色粉末參加構(gòu)造建成存在形式各種白色微粒白不定形固色體微 晶 形 等自然界分布整個植物界特殊是玉米土豆和米動物肝肌肉和細整低等動植菌個物外骨植骼,植物物 界上一頁糖總結(jié)1. 糖的定義：CH2On 分類：單糖 寡糖 多糖 結(jié)合糖2. 單糖：甘油醛 一個 C*、D- L- 一醛糖丙糖由 D-甘油醛衍生的糖 -D-糖- .word.zl.- .由 L-甘油醛衍生的糖 -L-糖丙糖酮糖 -二羥基丙酮3. 己糖： 葡萄糖 -分布廣,是構(gòu)成淀粉、糖元、纖維素及其他很多糖類物質(zhì)的 根本單位,是人類血液中的正常成分,給機體供應能量的重要物 質(zhì)呋喃型己糖：五元環(huán)吡喃型己糖：六元環(huán)每種糖又依據(jù)第一碳原子上的OH 和 H 的相對空間位置又分為 , 兩類,它們互為異頭物；單糖具有旋光性物理性質(zhì)：旋光性、溶解度、甜度化學性質(zhì)：氧化 復原 成脎 異構(gòu)化成酯 脫水 氨基化 脫氧4. 寡糖：雙糖蔗糖： , 12葡萄糖、果糖乳糖 : 葡萄糖 14半乳糖麥芽糖：葡萄糖 14或 16葡萄糖5. 多糖：淀粉直鏈：碘紫蘭色 14, 16- 支鏈無變旋,無復原,成脎.word.zl.