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1、Chtuvafly 大合成氨工藝技術(shù)目前,國(guó)內(nèi)合成氨最大的單系列裝置規(guī)模為50萬(wàn)噸/年,一套大裝置固定資產(chǎn)投資相比兩套小裝置可以節(jié)約30%,如以天然氣或煤為原料生產(chǎn)30萬(wàn)噸/年合成氨,最終生產(chǎn)尿素52萬(wàn)噸/年項(xiàng)目為例兩套小裝置估算投資50億,一套大裝置50萬(wàn)噸/年合成氨投資為35億,化工裝置的規(guī)模效益還是比較明顯的。典型先進(jìn)的大合成氨工藝技術(shù)主要以TOPSOE-托普索、CASALE-卡薩利、KBR-Kellogg凱洛格等技術(shù)為代表。卡薩利氨合成塔內(nèi)件采用軸徑向,而托普索氨合成塔內(nèi)件采用徑向,兩者都是三床兩換熱。相比較兩者的能耗差不太多,卡薩利需購(gòu)買專有塔內(nèi)件,托普索需購(gòu)買專有催化劑,且催化劑用

2、量過(guò)剩50%,卡薩利工藝較好(多用于原裝置改造),價(jià)格上占著很大優(yōu)勢(shì),在國(guó)內(nèi)市場(chǎng)份額大,30萬(wàn)噸左右的規(guī)模大部分采用卡薩利;50萬(wàn)噸規(guī)模的托普索和KBR占比較大,特別是KBR,雖然能耗有點(diǎn)大,但近年大項(xiàng)目多采用此技術(shù)。一、國(guó)內(nèi)應(yīng)用情況:托普索:云南沾化5080、云南云維50萬(wàn)噸、塔里木石化45萬(wàn)噸;KBR:福島二期50、中石油塔里木大化肥45萬(wàn)噸、大慶石化66萬(wàn)噸、重慶建峰4580、江蘇靈谷4580;卡薩利:呼倫貝爾金新5080、貴州開(kāi)陽(yáng)、河南晉開(kāi)。國(guó)內(nèi)工程設(shè)計(jì)院以成都化八院、合肥化三院業(yè)績(jī)?yōu)橹髁?。化八院做的氣頭項(xiàng)目都是大型項(xiàng)目,并且采用國(guó)外的技術(shù)、設(shè)備?;阂試?guó)外二手關(guān)鍵設(shè)備位基礎(chǔ),整合設(shè)

3、計(jì)出國(guó)內(nèi)首套煤頭大化肥裝置。二、大合成氨技術(shù)特點(diǎn):1、TOPSOE-托普索技術(shù)(煤、天然氣)托普索的工藝特點(diǎn):100%徑向流通過(guò)催化劑床層,全塔壓降低至2.5kg/cm2左右;徑向流穿過(guò)所有床層,催化劑利用率高;氣體間通過(guò)床間換熱器換熱,沒(méi)有激冷裝置,避免稀釋轉(zhuǎn)化氣;氨凈值很高,超過(guò)18%;專利隔柵式塔內(nèi)件,氣體分布均勻,機(jī)械強(qiáng)度高,壽命超過(guò)20年;專有觸媒筐頂部設(shè)計(jì),不會(huì)因后期催化劑下沉造成氣體短路現(xiàn)象;合成塔溫度控制方便,操作穩(wěn)定,彈性大;在整個(gè)合成塔回路設(shè)計(jì)上的經(jīng)驗(yàn)豐富,系統(tǒng)優(yōu)化好,總體能耗低。托普索一般推薦使用自己的催化劑(第一爐)。其催化劑特點(diǎn)是性能優(yōu)異且壽命長(zhǎng),而且同一家提供技術(shù)和

4、催化劑,不會(huì)出現(xiàn)有疑問(wèn)后技術(shù)服務(wù)相互推諉的情況,也很受客戶歡迎,但因價(jià)格偏高在國(guó)內(nèi)受到不少詬病。TOPSOE-托普索兩塔三廢鍋氨合成(簡(jiǎn)稱S-250系統(tǒng))流程示意圖:水冷糖串腎珥茂產(chǎn)品港氮去離壓冋收H舁啟SHPd輕P丨圖上注有溫度和壓力等操作參數(shù)的具體數(shù)值。托普索S-250系統(tǒng)由無(wú)下部換熱的S-100型塔和S-50塔串聯(lián)組成。該系統(tǒng)還包括:廢鍋和鍋爐給水回收廢熱;合成塔進(jìn)出氣換熱器,水冷器,氨冷器和冷交換器,氨分離器及新鮮氣氨冷器等。2、CASALE-卡薩利技術(shù)(煤、天然氣)卡薩利全球的業(yè)績(jī)主要是靠舊塔改造,只針對(duì)塔內(nèi)件,不對(duì)整個(gè)合成回路進(jìn)行改動(dòng),所以在裝個(gè)裝置的優(yōu)化方面經(jīng)驗(yàn)少些??ㄋ_利在上海

5、有合作的工程公司,價(jià)格便宜些,而且客戶對(duì)催化劑有更大的選擇權(quán),所以,在中國(guó)還是比較成功的??ㄋ_利氨合成塔內(nèi)件應(yīng)該是分為A型和B型,都是三床層,只是換熱方式不一樣,A型是床間之間換熱和冷激混合使用,B型是三床層兩換熱。CASALE-卡薩利軸徑向氨合成工藝流程示意圖:卡薩里合放4&工藝it轂99來(lái)自循環(huán)壓縮機(jī)的原料氣進(jìn)入熱交換器民3;被來(lái)自鍋爐給水預(yù)熱器E-2的氣體加熱至1802401,進(jìn)入合成塔E-1,在催劑作用下進(jìn)行反應(yīng),出口處氨含量為19%22%(體積)。出合成塔的合成氣,溫度為400450C,經(jīng)廢鍋E-1和鍋爐給水預(yù)熱器E-2回收熱量,產(chǎn)生10MPa高壓蒸氣(每Chtuvafly #Cht

6、uvafly生產(chǎn)It氨可產(chǎn)It以上高壓蒸氣)。由E-2流出的合成氣進(jìn)入換熱器E-3的殼程,被管程的循環(huán)氣冷卻,再送往水冷器E-4,部分氨被冷凝下來(lái),氣-液合成氣混合物進(jìn)入換熱器E-5,被來(lái)自氨分離器Y-1的冷循環(huán)氣冷卻,然后進(jìn)入兩級(jí)氨冷器E-6,E-7,在E-7中,液氨在-10下蒸發(fā),將氣-液合成氣混合物冷卻冷凝至0C,采用兩級(jí)氨冷的目的是為了降低氨壓縮的能耗。液氨在氨分離器Y-1中被分離,氣-液合成氣混合物變成冷循環(huán)氣,它經(jīng)E-5升溫至30C后進(jìn)入循環(huán)壓縮機(jī)。液氨經(jīng)減壓后送往氨庫(kù)或生產(chǎn)裝置,弛放氣由E-5出口引出送往氫回收裝置,用低溫冷凍法或膜分離法進(jìn)行分離,回收其中的氫。合成塔為疊合式催化

7、劑床的立式合成塔,第1催化劑床內(nèi)氣體基本上以軸向方式流動(dòng),第2床內(nèi)是以徑向流動(dòng),能成功地獲得低壓降。塔內(nèi)操作壓力14.78MPa,進(jìn)(出)塔氣體溫度182(422)C,氨凈值14%。卡薩里技術(shù)已在中國(guó)10多個(gè)中型合成氨廠應(yīng)用,操作實(shí)踐表明,該技術(shù)具有催化劑和熱能利用率高,節(jié)能效果好,操作、安裝、維修簡(jiǎn)單、安全可靠等優(yōu)點(diǎn)。3、KBR-Kellogg凱洛格技術(shù)(煤、天然氣)KBR技術(shù),設(shè)備數(shù)量最少,合成回KBR煤制合成氨工藝Chtuvafly #Chtuvafly路壓降最低(0.8MPa),在線率最高(平Chtuvafly #ChtuvaflyChtuvafly #Chtuvafly均97.5%)

8、,而且沒(méi)有專有設(shè)備和專有催化劑。煤制合成氨優(yōu)點(diǎn)如右圖示:KBR-Kellogg日產(chǎn)千噸合成氨裝置原料的靈活性適用于講源最豐富的煤-適用丁成本晟低的煤適用于離灰煤Chtuvafly #ChtuvaflyChtuvafly Chtuvafly中合成塔反應(yīng)后的氫、氮、氨等混合氣體,在合成氣壓縮機(jī)(103-J)循環(huán)筒氣化爐可靠性較低的操作訃廃無(wú)內(nèi)件6Q多年成功的FCC經(jīng)驗(yàn)-*:-二4較低的投資成本_Jtw/L,?.l_tLX.J*序號(hào)名稱單位消耗定額(噸氨消耗)Topsoe工藝KBR工藝原料天然氣Nm3664.9782.8天一段爐燃料Nm3290.466.41然快鍋燃料Nm334.215.4氣燃?xì)馔钙?/p>

9、天然氣Nm3140.6天然氣總計(jì)Nm3989.51005.22電kWh71.2310.299段與新鮮氣混合后,經(jīng)過(guò)水冷和氨冷,在進(jìn)入合成塔塔前進(jìn)行氨的分離,即塔前分氨。許多裝置經(jīng)過(guò)增產(chǎn)節(jié)能改造后,氨生產(chǎn)能力由原來(lái)的1000t/d增加到1150t/d左右,要再增加氨產(chǎn)量,合成系統(tǒng)和冷凍系統(tǒng)是制約負(fù)荷和消耗的瓶頸之一。氨合成示意圖:KBR氨合成回路弘來(lái)自ASU*H,N=30出來(lái)自PSA合成氣圧細(xì)機(jī)(2fi)f氮掙凍壓SHF三、TOPSOE-托普索和KBR-Ke1、工藝裝置規(guī)模155GOkPa(天然氣)gg,凱洛格序號(hào)裝置名稱產(chǎn)品名稱氨無(wú)水液氨BFWt/h62.500合成尿*(E尿素_大顆粒尿素昭顆

10、粒尿素合成毎2、合成氨裝置消耗定額X、設(shè)計(jì)生t/1500402640產(chǎn)規(guī)模d104t/a80冷卻水組合氮冷3冷卻水t208.61524脫鹽水t5.344.8025中壓蒸汽(輸出)t-1.815-1.9496低壓蒸汽(輸出)t-0.008-0.3747冷凝液(輸出)t-2.24-1.7343、尿素裝置消耗定額(噸大顆粒尿素消耗)項(xiàng)目序號(hào)名稱單位噸產(chǎn)品消耗量Topsoe工藝KBR工藝1液氨(100%NH)3kg5685682CO(100%CO)22kg7347443冷卻水(T=9.6C)m363.9102.684電kWh58.7555中壓蒸汽2.37MPa(g),320kg738.56至藝蒸汽4.

11、55MPa(g),387。Ckg9557蒸汽冷凝液kg-334.7-2718工藝?yán)淠簁g-318.3-2689透平冷凝液輸出kg-69110甲醛溶液37%(wt)kg12.1512.154、KBR技術(shù)應(yīng)用實(shí)例云天化公司改造總結(jié):在實(shí)施裝置第3次增產(chǎn)改造過(guò)程中,針對(duì)合成系統(tǒng)和冷凍系統(tǒng)的制約,充分利用現(xiàn)有設(shè)備、管道,降低投資,采用將合成氨分氨工藝由塔前分氨改為塔后分氨的措施,成功解決了合成系統(tǒng)和冷凍系統(tǒng)這2個(gè)瓶頸,實(shí)現(xiàn)了氨產(chǎn)量由1150t/d增產(chǎn)到1500t/d的改造目的。云天化合成氨裝置1500t/d增產(chǎn)改造從2000年啟動(dòng),計(jì)劃氨產(chǎn)量從1150t/d增加到1500t/d,增產(chǎn)30%。改造前,

12、合成氨裝置存在許多影響裝置高負(fù)荷運(yùn)行的瓶頸問(wèn)題,其中合成系統(tǒng)壓力高和冷凍系統(tǒng)105-J負(fù)荷高是增產(chǎn)改造必需解決的2個(gè)問(wèn)題。在改造的基礎(chǔ)設(shè)計(jì)中,氨產(chǎn)量增加30%,進(jìn)入合成系統(tǒng)的新鮮氣和103-J出口循環(huán)氣量均大幅度增加,冷凍系統(tǒng)負(fù)荷也增加較多,合成系統(tǒng)和冷凍系統(tǒng)均需要改造,如果合成系統(tǒng)眾多高壓設(shè)備更換成能力更大的以及冷凍系統(tǒng)也相應(yīng)改造,投資將是巨大的。在進(jìn)行投入產(chǎn)出的方案比較中,設(shè)計(jì)承包商KBR公司提出將合成系統(tǒng)氨分離工藝由原來(lái)的合成塔塔前分氨工藝改為塔后分氨工藝,在氨產(chǎn)量達(dá)到日產(chǎn)1500t/d的工況下,103-J入口的新鮮氣量同等增加30%,而103-J高壓缸出口循環(huán)氣量只比改造前略有增加,同

13、時(shí)取消了改造前的弛放氣氨冷器125-C。這樣,冷凍系統(tǒng)負(fù)荷與改造前大體相當(dāng),不需進(jìn)行改造即可達(dá)到1500t/d氨分離所需的冷量,從而實(shí)現(xiàn)了會(huì)成系統(tǒng)大部分高壓設(shè)備不改和冷凍系統(tǒng)不改造的目的,節(jié)約大量投資。2合成塔塔前分氨工藝及特點(diǎn)1)工藝描述。進(jìn)入合成系統(tǒng)的新鮮氣進(jìn)103刁低壓缸,壓縮后氣體依次經(jīng)過(guò)3個(gè)換熱器(136-C、116-C、129-C),進(jìn)入分離罐(105-F)分離出水分,氣體進(jìn)入高壓缸,在高壓缸的最后一級(jí)葉輪與合成回路來(lái)的循環(huán)氣匯合,經(jīng)壓縮后進(jìn)入合成回路。103-J高壓缸出來(lái)的循環(huán)氣進(jìn)入2臺(tái)并聯(lián)的水冷器(12-CA124-CB),出來(lái)后分成兩路,一路經(jīng)過(guò)兩級(jí)氨冷器(117-C118-

14、C),另一路經(jīng)合成塔進(jìn)氣/循環(huán)氣換熱器(120-C)冷卻后,兩路混合進(jìn)入第3級(jí)氨冷器(119-C)冷卻到-23,氣氨大部分液化下來(lái),在高壓液氨分離罐(106-F)內(nèi)分離,液氨減壓過(guò)人冷凍系統(tǒng),氣體則先經(jīng)過(guò)120-C與先前的一路循環(huán)氣換熱,然后又進(jìn)入合成塔進(jìn)出口換熱器(121-C),預(yù)熱到120C左右,進(jìn)入合成塔。合成氨反應(yīng)后的混合氣體,經(jīng)合成塔塔頂內(nèi)部換熱器(122-C)換熱后,首先經(jīng)過(guò)2個(gè)串聯(lián)的鍋爐給水換熱器(123C、123-C1)加熱鍋爐給水,又在121-C與進(jìn)塔氣體換熱,氣體被冷卻后,大部分返回到103-J高壓缸循環(huán)段,與新鮮氣混合,完成整個(gè)合成回路的循環(huán)。另外一小部分經(jīng)過(guò)弛放氣氨冷器

15、(125-C)被液氮冷卻,在吹出氣分離罐(108-F紛離液氨后,液氮進(jìn)入氨貯槽(107-F),氣體則進(jìn)入普里森系統(tǒng)回收氫氣和氨,或者送入一段爐做燃料。2)特點(diǎn)。經(jīng)過(guò)合成塔反應(yīng)后的混合氣體,反應(yīng)生成的氨末被分離,含有H2、N2、NH3和少量精氣的混合氣體經(jīng)換熱后進(jìn)入103-J循環(huán)段,103-J的循環(huán)氣體量大,功耗高。103-J出口循環(huán)氣中含有的微量水分和隨循環(huán)氣帶出的少量103-J密封油,經(jīng)過(guò)三級(jí)氨冷后,溫度降到-23C,在106-F內(nèi)得到有效分離,從而避免了氣體中帶有油和水分進(jìn)入合成塔,使wiki催化劑/wiki中毒,有效保護(hù)了合成塔催化劑。3合成塔塔后分氨工藝及特點(diǎn)1)工藝描述。塔后分氨工藝

16、為了避免合成塔催化劑水汽中毒和降低能耗,在103-J高、低壓缸之間增加了一套分子篩干燥器系統(tǒng),吸附合成氣中的水和CO2,將氣體中的水分降到0.1mg/L以下。這樣,103-J出口循環(huán)氣可以直接進(jìn)入合成塔。該分子篩系統(tǒng)包括2個(gè)分子篩干燥容器,2個(gè)過(guò)濾器及一套再生系統(tǒng)一個(gè)運(yùn)行,一個(gè)再生。被分子篩干燥器吸附了水和COZ的合成氣,進(jìn)人103-J高壓缸,然后在循環(huán)段與合成回路返回的循環(huán)氣混合,壓縮到設(shè)計(jì)壓力,出來(lái)后進(jìn)入新安裝的油過(guò)濾器,分離氣體中夾帶的微量密封油,然后經(jīng)過(guò)121-C,預(yù)熱后進(jìn)入改造后的托普索S-200型合成塔。從合成塔出來(lái)反應(yīng)后的合成氣體,串聯(lián)進(jìn)入新增的鍋爐給水換熱器(123-CA)和(

17、123-C1),冷卻后進(jìn)入121-C殼側(cè),再并聯(lián)經(jīng)過(guò)2個(gè)增大了換熱面積的水冷卻器(124-CA/CB),冷卻到35,出來(lái)后分兩部分,一部分經(jīng)過(guò)120-C殼側(cè),另一部分串聯(lián)經(jīng)過(guò)117-C和118-C,兩股氣體在119-C前匯合進(jìn)入119一C。119-C出來(lái)混合循環(huán)氣,被冷卻到-23,進(jìn)入106-F,液氨被分離下來(lái)通過(guò)液位調(diào)節(jié)閥LC-13,減壓后進(jìn)入冷凍系統(tǒng)。氣體則從106-F上部出來(lái),進(jìn)入120-C管側(cè)被預(yù)熱,然后返回103-J循環(huán)段,完成整個(gè)循環(huán)。改造后取消了原來(lái)的弛放氣抽出氣氨冷器(125-C)和吹出氣分離器(108-F)。改造后的弛放氣從120-C到103-J循環(huán)段的循環(huán)氣體中抽出,進(jìn)入弛

18、放氣系統(tǒng)或普里森氫回收系統(tǒng),在循環(huán)氣進(jìn)入120-C前設(shè)一旁路,用來(lái)調(diào)節(jié)弛放氣溫度。2)特點(diǎn)。經(jīng)合成塔反應(yīng)后的混合氣,經(jīng)過(guò)三級(jí)氨冷,將大部分氨分離下來(lái)后,返回103-J循環(huán)段的循環(huán)氣體要減少,103-J所需的壓縮功減少。弛放氣的抽出更簡(jiǎn)單,只需在120-C和103-J循環(huán)段之間引出一股氣體,用增加的120-C旁路調(diào)節(jié)弛放氣溫度。取消塔前分氨工藝中的125-C和108-F。4塔前分氫和堵后分氨工藝特點(diǎn)的比較1)塔后分氨工藝與塔前分氨工藝相比。返回103-J循環(huán)段的循環(huán)氣體量低10%以上,103-J所需,的耗功減少,節(jié)約能耗。2)塔后分氨工藝在103-J高低壓缸之間增加了分子篩干燥系統(tǒng),脫除氣體中含

19、有的微量水分和碳氧化物,將合成氣體露點(diǎn)降到一40以下,避免了循環(huán)氣體在103-J高壓缸循環(huán)段和三級(jí)氨冷器中生成甲按結(jié)晶,保護(hù)了設(shè)備。3)塔后分氨工藝的開(kāi)車比塔前分氨工藝更方便,103-J開(kāi)車前就可以將冷凍系統(tǒng)三級(jí)閃蒸槽(110-F、111-F、112-F)建立正常液位,而木必像塔前分氨工藝那樣,要等到合成塔升溫到熱點(diǎn)溫度(300D時(shí)才能建立111-F、112-F液位,合成塔暖塔時(shí)也不需要開(kāi)注氨泵(120-J)向合成氣中注氨。4)塔前分氨工藝中,合成氨反應(yīng)后的合成氣經(jīng)過(guò)三級(jí)氨冷,將溫度降到一23C,在106-F中將液氨分離后再進(jìn)入合成塔,隨循環(huán)氣帶出的103-J密封油,在106-F中被有效分離下

20、來(lái),避免了油被帶入合成塔,較好地保護(hù)了合成塔催化劑。而塔后分氨工藝中,出口循環(huán)氣經(jīng)過(guò)油過(guò)濾器,與121-C換熱后,直接進(jìn)入合成塔,氣體中夾帶的103-J密封油比塔前分氨工藝容易帶入合成塔,造成合成塔上部催化劑中毒,若遇103-J漏油或油過(guò)濾器失效更甚。5改造內(nèi)容氨合成塔塔后分氨工藝的實(shí)施,是與氨產(chǎn)量增加1500t/d結(jié)合起來(lái)進(jìn)行的,改造的主要內(nèi)容有:1)103-J高低壓缸之間增加了2套分子篩干燥系統(tǒng)和1套再生系統(tǒng)。2)103-J高壓缸出口增加了1個(gè)油過(guò)濾器(169-F)。3)增加了103-J高壓缸防喘振水冷器(134-C)。4)124-CA/CB改為更大換熱面積的換熱器。5)取消原來(lái)的125-C和108-F。6)取消原來(lái)的鍋爐給水換熱器(123-C),改為新的123-CA,在123-CA和原有的123-C1鍋爐水之間增設(shè)調(diào)溫和聯(lián)鎖旁路系統(tǒng)。7)103-J因增產(chǎn)的需要改造高低壓缸轉(zhuǎn)子及內(nèi)件。8)合成塔因增產(chǎn)的需要由原來(lái)的卡薩利四層軸徑向塔改為托普索S-200型兩層兩換熱徑向塔。9)部分管道、閥

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