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1、相變過程的極限，達到相平衡的體系，宏觀上沒有物質在相間的凈轉移第五章 相平衡相變化：物質從一個相轉移到另一相的過程相平衡：相 圖：相平衡時，T、p及各相組成間的關系圖5-1 多相體系平衡的一般條件 封閉的多相體系中，相與相之間可以有熱的交換、功的傳遞和物質的交流。對具有個相的體系，達到熱力學平衡時應滿足如下四個平衡條件：(1)熱平衡條件：各相具有相同溫度(2)壓力平衡條件：各相的壓力相等（3）相平衡條件：任一物質B在各相中的化學勢相等（4） 化學平衡條件：化學變化達到平衡 5-2 相 律一、基本概念1. 相數（）：相平衡體系中相的個數2、組分數（S）與獨立組分數C體系中化學物質的數目如食鹽水溶

2、液S=2C = S- R R獨立的化學反應式數目濃度限制條件數目關于R的說明：R=2R=2只有兩個是獨立的C 物理意義： 在平衡體系所處的條件下，能夠確保各相組成所需的最少獨立物種數。如S=3R=1R=1C=3-1-1=1S=3R=1R=0C=3-1-0=21） CaO(s)、CO2(g)不在同一相中，不構成 濃度限制條件；2） CaCO3(s)、 CaO(s)是兩個固相。注意3、自由度數 f 確定相平衡體系的狀態所需要的獨立的強度變量（T、p、組成等）的數目叫自由度數。或在保持相數不變條件下可以在一定范圍內獨立改變的強度變量數目。如確定溫度、壓力其中之一，體系的狀態即可確定 僅溫度、壓力其中

3、之一能獨立改變二、相 律或熱力學推導：f =相平衡體系總強度變量數變量間獨立的關系式數目總變量數：相平衡時各相T、p都相等。設S種物質， 相，并S種物質存在于每一相中，總變量數 = (S-1)+2 T,p外界因素描述每一相組成需要S-1個相濃度。獨立關系式數目： 相平衡關系式數目（化學勢關系式數目）S(-1)個相濃度用量分數濃度表示， 化學平衡關系式數目 R每一個達到平衡的反應 濃度限制條件 R 變量間獨立關系式數目則 相律僅適用于相平衡體系； 各物質不一定在每一相中都存在，但公式 仍適用； 對復雜體系（如涉及外力場，電場，磁場 等） f 僅確定體系獨立變量的個數，并不具體確 定是那個變量。說 明例1 對于單組分體系如水，求解：單組分體系單組分體系最多有三相平衡共存可用平面坐標描述單組分體系相變化規律可獨立改變的強度變量有2個例2 固體氯化銨在一真空容器中分解達平衡，求自由 度數T、p及組成三者之一可以獨立改變例3 求下面體系的自由度數。 固體碘與其蒸氣成平衡 任

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