1、2019-2020年高三化學第01期好題速遞分項解析匯編專題16化學基本理論一氧化還原電化學含解析1【2016屆北京朝陽一模】（14 分）含硫化合物在生產生活中應用廣泛，科學使用對人體健康及環境保持意義重大。（1） 紅酒中添加一定量的SO2 可以防止酒液氧化。這應用了SO2 的性。（2） 某水體中硫元素主要以S2O32形式存在。在酸性條件下，該離子會導致水體中亞硫酸的濃度增大，原因是。（3） 實驗室采用滴定法測定某水樣中亞硫酸鹽含量：滴定時，KIO3 和KI 作用析出I2 ，完成并配平下列離子方程式：反應所得I2 的作用是。滴定終點時，100mL的水樣共消耗xmL標準溶液。若消耗1mL標準溶液

2、相當于SO32的質量1g ，則該水樣中SO32的含量為mg / L 。（4） 微生物燃燒電池是指在微生物的作用下將化學能轉化為電能的裝置。某微生物燃料電池的工作原理如下圖所示： HS在硫氧化菌作用下轉化為SO42-的反應式是。若維持該微生物電池中兩種細菌的存在，則電池可以持續供電，原因是。【答案】（1）還原性；（2）在酸性條件下，溶液中的H+與S2O32-發生反應：H+S2O32-=SO2+S+H2O，SO2溶于水，發生反應SO2+H2OH2SO3，使水體中亞硫酸濃度增大；（3）IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O ；氧化SO32-、S2O32-；可以與淀粉有明顯顯色現象，有利于觀察滴定

3、終點。104 x（4）HS-+4H2O-8e-=SO42-+9H+ ；（5）HS-、SO42-離子濃度不會發生變化，只要有兩種細菌存在，就會循環把有機物氧化成CO2放出電子。【解析】考點：考查含硫化合物的性質及應用的知識。2【2016屆遼寧省部分重點高中協作校模擬】（14分）錳及化合物可用于電池、制作坦克的鋼甲等材料。（1）Mn的最高價氧化物的化學式為，該氧化物屬于（填“酸性”或“堿性”）氧化物。（2）工業上常用電解錳酸鉀（K2MnO4）溶液的方法制備KMnO4，陰極上的產物為_，陽極的電極反應式為_。（3）以NaBH4和H2O2為原料的燃料電池可用于空軍通信衛星電源，該電池的負極材料為石墨，

4、正極材料為MnO2，電解質溶液顯堿性。MnO2的作用有兩個，分別是作正極材料和，負極上的BH4-被氧化為BO2-，該電極的電極反應式為。（4）實驗室可用軟錳礦（主要成分為MnO2）制備KMnO4，其原理如下：高溫下，熔融的軟錳礦與過量固體KOH反應在不斷通入空氣的情況下會反應生成K2MnO4（錳酸鉀）；用水溶解，濾去殘渣；酸化濾液，K2MnO4轉化為MnO2和KMnO4；再濾去沉淀MnO2，濃縮濾液，得到深紫色的針狀KMnO4晶體。用軟錳礦制備K2MnO4的化學方程式是。若用5g軟錳礦（MnO2的質量分數為70%）進行上述實驗，則KMnO4的理論產量為 g（精確到0.01，不考慮K2MnO4沉

5、淀的循環利用）【答案】（1）Mn2O7(1分)；酸性（1分）（2）H2（2分）；MnO42-e-= MnO4-（2分）（3）作催化劑（2分）；BH4-+8OH+8e-=BO2-+6H2O（2分）（4）2MnO2+4KOH+O2=2K2MnO4+2H2O（2分）； 4.24（2分）。【解析】考點：考查關于錳元素的原子結構、有關氧化還原反應的有關知識。3【2016屆南通三調】(12分)電解法處理含氮氧化物廢氣，可回收硝酸，具有較高的環境效益和經濟效益。實驗室模擬電解法吸收NOx的裝置如右圖所示(圖中電極均為石墨電極)。（1） 若用NO2氣體進行模擬電解法吸收實驗。 寫出電解時NO2發生反應的電極反

6、應式：_。 若有標準狀況下2.24 L NO2被吸收，通過陽離子交換膜(只允許陽離子通過)的H為_mol。（2） 某小組在右室裝有10 L 0.2 molL1硝酸，用含NO和NO2(不考慮NO2轉化為N2O4)的廢氣進行模擬電解法吸收實驗。 實驗前，配制10 L 0.2 molL1硝酸溶液需量取_mL密度為1.4 gmL1、質量分數為63%的濃硝酸。 電解過程中，有部分NO轉化為HNO2。實驗結束時，測得右室溶液中含3 mol HNO3、0.1 mol HNO2，同時左室收集到標準狀況下28 LH2。計算原氣體中NO和NO2的體積比(假設尾氣不含氮氧化物，寫出計算過程)。【答案】（1） NO2

7、eH2O=NOeq oal(,3)2H0.1（2） 142.9根據原子守恒：n(NO)n(NO2)3 mol0.2 molL110 L0.1 mol1.1 mol根據電子守恒：01 mol1n(NO)0.1 mol3n(NO2)1eq f(28 L,22.4 Lmol1)2解得：n(NO)0.8 moln(NO2)0.3 molV(NO)V(NO2)n(NO)n(NO2)0.8 mol0.3 mol83(除第（2）題6分外，其余每空2分，共12分)【解析】 考點：電解原理4【2016屆廈門一模】（15分）磷化氫( PH3)是一種劇毒氣體，是最常用的高效熏蒸殺蟲劑，也是一種電子工業原料。（1）在

8、密閉糧倉放置的磷化鋁(AlP)片劑，遇水蒸氣放出PH3氣體，該反應的化學方程式為 。（2）利用反應PH3+3HgCl2= P(HgCl)3 +3HCl，可準確測定微量的PH3。 HgCl2溶液幾乎不導電，說明HgCl2屬于_（填“共價”或“離子”）化合物。 通過測定溶液_變化，可測定一定體積空氣中PH3的濃度。（3）PH3的一種工業制法涉及的物質轉化關系如下圖所示：亞磷酸屬于_元酸。當反應I生成的n(NaH2PO2):n(Na2HPO3) =3:1時，參加反應的n(P4)：n(NaOH)= -。（4）一種用于處理PH3廢氣的吸收劑成分為次氯酸鈣80%、鋸木屑（疏松劑）15%、活性炭2.5%、滑

9、石粉（防結塊）2.5%。 次氯酸鈣將PH3氧化為H3PO4的化學方程式為_。 空氣中的水蒸氣可加快PH3的氧化過程，其原因可能是_。（5）從（4）中的吸收殘留物中回收磷酸氫鈣(CaHPO4)的方法如下： 試劑x為 （填化學式）。 已知25時，H3PO4的Kal=7.510-3、Ka2=6.310-8、Ka3 =4.410-13。加入Y時，應控制懸濁液pH 7（填“”、“=”或“c(N2H5H2O+) c(H+)c(OH)Bc(Cl)c(N2H62+)c(H+)c(OH) Cc(N2H62+)+ c(N2H5H2O+) +c(H+)= c(Cl)+c(OH)(5常溫下，將02 mol/L鹽酸與0

10、2 mol/L肼的溶液等體積混合(忽略混合后溶液體積變化。若測定混合液的pH=6，混合液中水電離出的H+與01mol/L鹽酸中水電離出的H+濃度之比為_。【答案】（1）-2；N2H4(g) +O2(g)=N2(g) +2H2O(g) H=一591 kJ/mol（2）ClO-+2NH3=N2H4+Cl-+H2O（3）N2H4-4e一+4OH-=N2+4H2O（4）N2H62+H2O=N2H5H2O+H+；B（5）107：1【解析】（2）氨氣和次氯酸鈉之間反應的方程式為：2NH3+NaClO=N2H4+NaCl+H2O，故答案為：ClO-+2NH3=N2H4+Cl-+H2O； 考點：考查了鹽類的水

11、解、離子濃度的大小比較、反應熱和焓變相關知識。10.(12分) 【2016屆北京豐臺一模】氮肥的使用在提高糧食產量的同時，也導致了土壤、水體污染等環境問題。（1）長期過量使用NH4Cl等銨態化肥，易導致土壤酸化，請用化學用語解釋原因 。（2）過量的NH4+將導致水體富營養化，檢測水樣中NH4+所需的試劑是 、 。（3）工業上處理氨氮廢水的方法如下：步驟：采用生物硝化法將NH4+轉化NO3 生物硝化法處理廢水，會導致水體pH逐漸下降，用離子方程式解釋原因 。 微生物保持活性的pH范圍為79，最適宜用來調節水體pH的物質是 。ANaOH BCaCO3 CNH3H2O DCO2步驟：采用電解法將NO

12、3轉化為N2 與電源正極相連的一極是 (填 “A”或“B”)。 B極的電極反應是 。 除去1L廢水中的62 mg NO3后， 廢水的pH= 。【答案】（1）NH4+H2ONH3H2O+H+；（2）濃NaOH溶液；紅色石蕊試紙；（3）NH4+2O2=NO3-+2H+H2O；B；A；2NO3-+10e-+6H2O=N2+10OH-；11。【解析】考點：考查了性質實驗方案的設計的相關知識。11【2016屆東北三省四市一模】（15分）高鐵酸鹽在能源、環保等方面有著廣泛的用途。 I高鐵酸鉀( K2Fe04)不僅是一種理想的水處理劑，而且高鐵電池的研制也在進行中。如圖1是高鐵電池的模擬實驗裝置：（1）該電

13、池放電時正極的電極反應式為 ；若維持電流強度為1A，電 池工作十分鐘，理論消耗Zn g（已知F=96500 Cmol）。（2）鹽橋中盛有飽和KC1溶液，此鹽橋中氯離子向 移動（填“左”或“右”）；若用陽離 子交換膜代替鹽橋，則鉀離子向 移動（填“左”或“右”）。（3）圖2為高鐵電池和常用的高能堿性電池的放電曲線，由此可得出高鐵電池的優點有 工業上濕法制備K2Fe04的工藝流程如圖3。（4）完成“氧化”過程中反應的化學方程式：其中氧化劑是 （填化學式）。（5）加入飽和KOH溶液的目的是 （6）已知25時KspFe(OH)3=4.0，此溫度下若在實驗室中配制5mol/L l00mL FeCl3 溶

14、液，為使配制過程中不出現渾濁現象，則至少需要加入 mL 2 mol/L的鹽酸（忽略 加入鹽酸體積）。【答案】（1）FeO42+4H2O+3e=Fe（OH）3+5OH ；0.2（2）右；左 （3）使用時間長、工作電壓穩定。（4）2FeCl3+10NaOH+3NaClO2Na2FeO4+9NaCl+5H2O ；NaClO（5）減小高鐵酸鉀的溶解，促進高鐵酸鉀晶體析出。（6）2.5【解析】試題分析：（1）放電時高鐵酸鉀為正極，正極發生還原反應，電極反應式為FeO42+4H2O+3e=Fe（OH）3+5OH；若維持電流強度為1A，電池工作十分鐘，轉移電子的物質的量為1106096500=0.00621

15、76mol。理論消耗Zn的質量 0.0062176mol265=0.2g（已知F=96500 Cmol）。 考點：本題考查氧化還原反應、原電池、沉淀溶解平衡。 12. 【2016屆石家莊二模】（15分）我國產銅主要取自黃銅礦(CuFeS2),隨著礦石品味的降低和環保要求的提高，濕法煉銅的優勢日益突出。該工藝的核心是黃銅礦的浸出，目前主要有氧化浸出、配位浸出和生物浸出三種方法。 I氧化浸出 （1）在硫酸介質中用雙氧水將黃銅礦氧化，測得有SO42-生成。 該反應的離子方程式為_ 。 該反應在2550下進行，實際生產中雙氧水的消耗量要遠遠高于理論值，試分析其原因為 。 ，配位浸出反應原理為：（2）為

16、提高黃銅礦的浸出率，可采取的措施有 _（至少寫出兩點）。（3）為穩定浸出液的pH，生產中需要向氨水中添加NH4C1，構成NH3H2O-NH4Cl緩沖溶液。某小組在實驗室對該緩沖體系進行了研究：25時，向amolL-l的氨水中緩慢加入等體積0.02 mol.L-l的NH4C1溶液，平衡時溶液呈中性。則NH3H2O的電離常數Kb=_ （用含a的代數式表示）；滴加NH4C1溶液的過程中水的電離平衡_ _（填“正向”、“逆向”或“不”）移動。，生物浸出 在反應釜中加入黃銅礦、硫酸鐵、硫酸和微生物，并鼓入空氣，黃銅礦逐漸溶解，反應釜中各物質的轉化關系如圖所示。（4）在微生物的作用下，可以循 環使用的物質

17、有 （填化學式），微生物參與的離子反應方程式為_（任寫一個）。（5）假如黃銅礦中的鐵元素最終全部轉化為Fe3+，當有2 mol SO42-生成時，理論上消耗O2的物質的量為_。【答案】（1）2CuFeS217H2O22H2Cu22Fe34SOeq oal(2,4)18H2O（2分） H2O2受熱分解；產物Cu2、Fe3催化H2O2分解等（2分,答出一點即可。）（2）提高氨水的濃度、提高氧壓（其他合理答案也可給分）（2分）（3） （2分） 正向（1分）（4）Fe2(SO4)3、H2SO4 （或Fe3+、H+ 共2分，各1分）4Fe2O24H4Fe32H2O或S812O28H2O8SOeq oal(2,4)16H任寫一個（2分）（5）4.25 mol（2分）【解析】 （3）平衡時溶液呈中性，故H+=OH-=10-7 mol/L，NH4+=Cl-=0.02/2=0.01mol/L，NH3H2O的