1、、減壓蒸餾原理液體的沸騰溫度指的是液體的蒸氣壓與外壓相等時(shí)的溫度。外壓降低時(shí)，其沸騰溫度隨之降低。在蒸餾操作中，一些有機(jī)物加熱到其正常沸點(diǎn)附近時(shí)，會(huì)由于溫度過高而發(fā)生氧化、分解或聚合等反應(yīng)，使其無法在常壓下蒸餾。若將蒸餾裝置連接在一套減壓系統(tǒng)上，在蒸餾開始前先使整個(gè)系統(tǒng)壓力降低到只有常壓的十幾分之一至幾十分之一，那么這類有機(jī)物就可以在較其正常沸點(diǎn)低得多的溫度下進(jìn)行蒸餾。有機(jī)物的沸騰溫度與壓力的關(guān)系可以近似地由動(dòng)畫2表示。動(dòng)畫2中有三條線：線A表示減壓下有機(jī)物的沸騰溫度（左邊），線B表示有機(jī)物的正常沸點(diǎn)（中間），線C表示系統(tǒng)的壓力（右邊）。在已知一化合物的正常沸點(diǎn)和蒸餾系統(tǒng)的壓力時(shí)，連接線B上的

2、相應(yīng)點(diǎn)b（正常沸點(diǎn)）和線C上的相應(yīng)點(diǎn)p（系統(tǒng)壓力）的直線與左邊的線A相交，交點(diǎn)a指出系統(tǒng)壓力下此有機(jī)物的沸騰溫度。反過來，若希望在一安全溫度下蒸餾一有機(jī)物，根據(jù)此溫度及該有機(jī)物的正常沸點(diǎn)，也可以連一條直線交于右邊的線C上，交點(diǎn)指出此操作必須達(dá)到的系統(tǒng)壓力。二、減壓蒸餾裝置減壓蒸餾裝置由兩個(gè)系統(tǒng)構(gòu)成，一個(gè)是蒸餾系統(tǒng)，包括蒸餾燒瓶、Y型管、蒸餾頭、直型冷凝管、真空接液管、接收瓶、溫度計(jì)及套管、毛細(xì)管等；另一個(gè)是真空系統(tǒng)，包括抽氣泵、真空表和安全瓶。兩個(gè)系統(tǒng)間用耐壓膠管（真空膠管）連接。（圖1）有時(shí)接收燒瓶需用冷卻裝置強(qiáng)制冷卻，加上測壓裝置。三、安裝蒸餾裝置從左向右依次安裝蒸餾燒瓶、Y型管、蒸餾頭、

3、直型冷凝管、真空接液管、接收瓶，真空接液管的支管連接一個(gè)安全瓶，安全瓶的支管連接在抽氣泵上。啟動(dòng)抽氣泵，旋緊安全瓶上旋塞和毛細(xì)管上螺旋夾，檢查整個(gè)裝置的氣密性。待達(dá)到所需的真空度后，放開安全瓶上旋塞，恢復(fù)系統(tǒng)的常壓狀態(tài)。氣化中心設(shè)置：減壓蒸餾時(shí)不能用碎瓷片、一端封口的斷毛細(xì)管等形成氣化中心，可以用一根上端粗、下端細(xì)的兩端開口毛細(xì)管從蒸餾頭直管上伸入蒸餾燒瓶液面下，上端用膠管連接并用螺旋夾控制。也可以用磁力攪拌器帶動(dòng)攪拌子形成氣化中心。四、減壓蒸餾操作在蒸餾燒瓶中加入待蒸餾液體，不能超過燒瓶容積的1/2。開啟抽氣泵，旋緊安全瓶旋塞，待達(dá)到所需真空度后開始加熱。觀察毛細(xì)管下端逸出的氣泡，不使中斷。

4、控制加熱強(qiáng)度勿使蒸餾過劇。觀測出現(xiàn)第一滴餾出液時(shí)的溫度，待達(dá)到所需蒸餾溫度時(shí)再開始接受餾出液，此前收集的餾出液為前餾分，單獨(dú)處理。蒸餾結(jié)束時(shí)，先停止加熱，再放開安全瓶上的旋塞，收集餾出液，從右向左拆卸各組件。如果有機(jī)成套儀器中沒有起泡器(ebulliator)，它可以用一根6mm玻璃管或滴管來制作。我們可以制作成兩種型式的起泡器(圖T5.3)：(a)型具有較粗的毛細(xì)管而且是硬的，(b)型最下面的610cm是極細(xì)的毛細(xì)管，它具有足夠的撓性，以至于在真空蒸餾過程中當(dāng)空氣泡通過它時(shí)攪拌溶液。圖T5.4說明了正確組合的真空蒸餾裝置。注意：在使用前，所有磨口玻璃接頭上涂以少量密封脂(Lubriseal)

5、，阿匹松真空脂或其他活塞滑潤油脂。注童：除了冷凝管上的兩根橡皮管外，所有橡皮管必須是厚壁耐壓管。此系統(tǒng)通常與水泵相連。為了防止當(dāng)供水管道水壓突然變化時(shí)由水泵倒吸的水沾污系統(tǒng)，因此安全阱是必要的。然而，有些實(shí)驗(yàn)室有真空管線，假如使用它的話，則始終將冷阱放在冰浴或干冰丙酮混合物中冷卻。溫度計(jì)橡皮接頭冷凝管(B)(C)耐壓管吸濾瓶安全阱乳接受瓶克菜森接頭起泡器（毛細(xì)管）耐壓管3溫度計(jì)螺旋夾耐壓管,溫度計(jì)玻璃接頭裝在溫度計(jì)玻璃接頭的溫度計(jì)橡皮接頭學(xué)（接水龍頭）溫度計(jì)玻璃接頭溫度計(jì)泡底于支管，蒸愧頭（通入下水道）圓底燒瓶耐壓管封閉試壓力計(jì)占T形玻璃管A螺旋夾真空接受管圖一裝有起泡器、壓力計(jì)及安全阱的真空

6、蒸餾裝置。可能回落下來的每個(gè)部件，都應(yīng)用夾子夾緊于鐵座上，所有磨口玻璃接頭應(yīng)涂以少許適合的活塞脂，并用擦手紙揩一下我們將分節(jié)敘述壓力計(jì)和餾份收集器的類型及其應(yīng)用。餾份收集器有幾種可用的餾份收集器，在圖T5.5中展示出兩種。a型需要一個(gè)具有四只與燒瓶連接的磨口玻璃接頭的特殊真空接受管，若要變換接受瓶，只要旋轉(zhuǎn)儀器，直至另一燒瓶在接受的位置上；第二種，b型也要一個(gè)特殊的真空接受管，它是由帶有磨口玻璃接頭的、瓶子組成的，其中放有四只或更多只指形瓶，每轉(zhuǎn)一次瓶子就收集一個(gè)新餾份。萬一沒有任何類型的餾份收集器，我們將描述單獨(dú)調(diào)換燒瓶的方法。圖2真空蒸餾中使用的兩類餾分收集器封閉式壓力計(jì)圖T5.6所展示的

7、是一端封閉的壓力計(jì)，它們是標(biāo)準(zhǔn)的市售和實(shí)驗(yàn)室用的型式。如b所示，當(dāng)壓力計(jì)沒有接到真空蒸餾系統(tǒng)時(shí)，壓力計(jì)的封閉臂充滿著汞。壓力計(jì)的開口臂連接到真空蒸餾系統(tǒng)以后，此臂部分抽真空。當(dāng)充分減壓時(shí)，如c所示，汞移向通真空蒸餾系統(tǒng)的臂。在封閉臂中汞上面的壓力是O.OTorr。因此，兩臂間的汞柱面差是對(duì)所接真空蒸餾系統(tǒng)分壓的直接量度，記住l.OmmHg等于l.OTorr的壓力。p系統(tǒng)=AhHg圖3封閉式壓力計(jì)(a)市售式樣；(b)未接到真空蒸餾系統(tǒng)的實(shí)驗(yàn)室用式樣；(c)已到真空蒸餾系統(tǒng)的實(shí)驗(yàn)室用式樣開口式壓力計(jì)極少用的壓力計(jì)是開口式壓力計(jì)，它只不過是一根每邊l米高的U型管。圖T5.7a表明假如壓力在兩臂中是

8、相同的，則在兩臂中的汞柱面也是相同的，當(dāng)在一個(gè)臂中出現(xiàn)部分真空，如b所示，汞柱相應(yīng)地移動(dòng)到減壓的那個(gè)臂，兩臂汞柱差(Ah)是與實(shí)驗(yàn)室的大氣壓相比系統(tǒng)中降低的壓力的直接量度。真空蒸餾系統(tǒng)的分壓可用下式確定：p系統(tǒng)=P大氣壓一Ah壓力計(jì)記住l.OOmmHg等于l.OOTorr壓力圖4開口式壓力計(jì)；(a)兩端都通大氣；(b)一端接到真空蒸餾系統(tǒng)蒸餾步驟1如圖T5.4所示裝置儀器，包括冷阱以及連接的壓力計(jì)。2系統(tǒng)和水泵相接。3將蒸餾的液體放于蒸餾瓶中，如果用任何一種低沸點(diǎn)溶劑來使物質(zhì)轉(zhuǎn)移到燒瓶中或者放在燒瓶的蒸餾液中有一部分是低沸點(diǎn)溶劑，則應(yīng)在蒸氣浴上加熱蒸發(fā)除去低沸點(diǎn)成份。注意：用沸棒或沸石（操作2

9、b）以防暴沸。、除去低沸點(diǎn)溶劑以后，如圖T5.4，將燒瓶與克萊森（Ciaison）接頭連接。4開冷凝管的水，5打開所有螺旋夾（A,B和C）。6.打開水泵，使閥門開到水的最大流量7關(guān)螺旋夾A。8.完全關(guān)緊螺旋夾C。9立即打開螺旋夾A直至氣泡流很快逸出。當(dāng)真空蒸餾系統(tǒng)達(dá)到平衡時(shí)，調(diào)節(jié)螺旋夾A使很快放出氣泡流。注意：快的氣泡流可攪拌液體，但不可濺至蒸餾頭。升高電熱套（操作lc）、油浴（操作Id）或紅外燈（操作lg）的電壓，慢慢地升高溫度直至蒸餾開始。注意：升溫太快會(huì)造成過熱，并使物質(zhì)分解，在瓶中產(chǎn)生煙霧。如果由于過熱開始分解，則移去熱源，在冷卻后再蒸餾。注：如在減壓蒸餾頭中有過多的冷凝，則包上玻璃纖

10、維（玻璃棉）加以隔熱保持蒸餾速度大約每秒1滴。假如需要對(duì)溫度計(jì)標(biāo)定或溫度讀數(shù)進(jìn)行校正，見操作7。調(diào)換收集瓶假如沒有餾份收集器，則可用單個(gè)瓶子。在蒸餾溫度開始升高時(shí)，按下面操作步驟調(diào)換單個(gè)瓶子：關(guān)閉和放下熱源，使燒瓶停止加熱。慢慢打開螺旋夾C。注意：如果液體大量回到起泡器中，則慢慢打開螺旋夾A。完全打開螺旋夾C后，調(diào)換收集瓶。再慢慢關(guān)夾子C,如有必要再關(guān)夾子A。6升高熱源到應(yīng)有的位置，然后加熱繼續(xù)蒸餾。停止過程1移去及關(guān)閉熱源。2慢慢打開螺旋夾C及A直至系統(tǒng)的壓力與大氣壓力達(dá)到平衡.測定校正到760Torr或1.0Torr的沸點(diǎn)壓力一溫度計(jì)算圖表（圖T6.8）用來測定在各種壓力下液體的近似沸點(diǎn)，為了知道如何應(yīng)用該計(jì)算圖表，可考慮以下的情況：蒸餾液體在減壓到15Torr具有沸點(diǎn)125C，為了測定它在760Tort時(shí)的沸點(diǎn)，如圖T5.8所示，在標(biāo)尺A上定出它的觀察沸點(diǎn)（點(diǎn)V）,并在標(biāo)尺C上定出它的蒸餾壓力（點(diǎn)W）,用實(shí)線連接點(diǎn)V及點(diǎn)