1、三聚 -香水微膠囊摘及其性能目1.1 引微膠微膠三聚 -香水微膠囊摘及其性能目1.1 引微膠微膠囊技術簡微膠囊技術的發微膠囊組構（類型微膠微膠工藝及表功能及應香精油及其膠囊香精油簡香精油微膠囊的發1.4 三香精油微膠囊研究及應用（原位聚合法選題依據和主要研究內選題依主要研究內的研究特第二章 實驗部主要試劑與藥主要測試儀器與設三三胺預聚香水微膠囊胺性能測試與表光學顯微鏡觀掃描電鏡觀紅外分紫外分熱重分粒度分布檢設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色第一章 緒設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色力學性能檢預聚體固含量檢預聚體水耐值檢預聚體力學性能檢預聚體

2、固含量檢預聚體水耐值檢預聚體粘度檢第三章 微膠囊三聚 三聚 過程與機預聚體預聚體機理準流三三原位聚預聚體分子量控配比的研究（待定胺備三聚 微膠囊過程與機微膠囊殼層結構的形殼層結構形成的機理分微膠囊性狀表微膠囊的形微膠囊的組分分第四章 不同粒徑、壁厚、形貌微膠囊4.1 不同粒徑微膠MF 預聚體分子量影酸化時間的影co-polymer 種類的影響 （暫定co-polymer 用量的影攪拌速度的影4.2 不同壁厚微膠油滴表面的MF 4.2.2 加料方式的影4.3 不同表面形貌微膠酸化與分散先后順序的影酸（囊）的影囊化溫度的影第五章 微膠囊的力學性能研微膠囊接觸力學研究 （對應形貌微膠囊的彈性模量與破

3、裂力研究 （對應壁厚、密度、交聯程度、壁厚/半徑設置了格式: 字體顏色: 黑色第一章1.1 引 第一章1.1 引 么要用三聚 胺樹脂作為壁材，提出針對三聚 胺引出微膠囊并簡通常微膠囊咋地，本文為啥用三聚 胺-原1.2 微膠1.2.1 微膠囊技術簡微膠囊技術簡介: 微膠囊的定義，用微膠囊包覆芯材物質的目的或者是可以起到哪些(來，下面一部分的內容移到這一部分。1.1 常見微膠囊芯材物類芯材物 生物、顏 醚類、醋類、醇類、石蠟類、苯、甲苯、環己烷、甘油、 1-2 常見微膠囊囊材物質帶格式的: 正文, 縮進: 首行縮進: 0.85 厘米類囊壁材特天然高分類 多 設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式

4、: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色微膠囊技術（Microenca ulation）是一種微米尺度內的分隔控制技術，有文章稱其一種保護性技術3。它是或天然的不容易自然揮發、簡單溶解和被其他自然條降解、破壞的成膜材料，將一些通常被分隔至微米級范圍，微膠囊技術（Microenca ulation）是一種微米尺度內的分隔控制技術，有文章稱其一種保護性技術3。它是或天然的不容易自然揮發、簡單溶解和被其他自然條降解、破壞的成膜材料，將一些通常被分隔至微米級范圍，具有反應活性、敏感性、毒性揮發性等特殊性質的氣體、液體或固體等材料，進

5、、封裝形成具有“殼-核”結構微小粒子容器的技術4。微膠囊化技術的實質是通過選用合適材質的成膜材料，使得被覆芯材與周圍介質阻隔，提供穩定地保存環境條件，避免囊壁外部環境對芯材物質影響， 環境等條件下，促使囊壁結構發生開合性”變化，實現膠囊容器對內容物芯材的控制。芯材物質到囊外環境，例如經微膠囊化的藥物活性成分，經消化道蠕動至小腸，處于其宜被吸收的弱堿性環境時，囊壁結構受觸發開活性藥物，不僅避免了前期經過的消化臟器時與復雜環境成分間發生過多不必要的化學反應，也減少了消化道中各種消化的分解與消耗，還豐富了藥方式，大大提高病患的治療效果，減少的治了生活質量。微膠囊化的意義是在于：改變芯材物質的理化性質

6、，如將液態物質轉化為類固體形態帶格式的: 正文, 縮進: 首行縮進: 0.85 厘米設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色 膠、環糊精、卡拉膠蛋白白蛋白、大豆分離蛋白、明高分素、醋酸 素及其酯、羥丙基甲基鄰苯二甲酸 素、丁酸醋酸 素、甲基 素、羥維素鈉、乙基 素等高分生物降解酯、聚氨基酸、聚烷基 基丙烯酸非生物降無機材銅、鎳、銀、乳硅酸鹽、玻璃、陶調整芯材的使用密度，便于使用和保存；提供穩定性，在囊內芯材物質與囊外環境介質，保證芯材的孤提，利用壁材結構特殊的半透膜屬性或特定在囊膜內，提供良好的加工和使用環境。 微

7、膠囊化技術的文獻記載最早開始是在20 30 年代海岸漁業公司193611調整芯材的使用密度，便于使用和保存；提供穩定性，在囊內芯材物質與囊外環境介質，保證芯材的孤提，利用壁材結構特殊的半透膜屬性或特定在囊膜內，提供良好的加工和使用環境。 微膠囊化技術的文獻記載最早開始是在20 30 年代海岸漁業公司193611月，在一篇名為維生素制劑及方法的專利中提出了一種以液體石魚肝油-明膠微珠的制作方法5作為介質，將明膠作為壁材，則是因為DaleEWurster和BarrettKGreen兩位偉而微膠囊化技術得以興先驅做出的杰出貢獻。1 21日，威斯康星大學校友研 授，將一種先利用流化床和干燥鼓使藥物粉末

8、懸浮在空氣中，再進行包藥物微膠的方法著述為專利，成功改進了藥物的包衣工藝，由于此物理機械法簡單、適用范圍廣行業現今仍廣泛采用Wurster 法6雜質少且無化學反應等優點國家現金出公司的 Green 在 Kruyt 所著的膠體化學7中閱讀到關于凝聚現象的記述得出了靈感開創性地利用相分離復合凝備化材料的壓力敏感型微膠囊，解決了體無的化學穩定性問題，并于1953年6 月30 日提出專利申請8-9。此具有劃時意義的微膠囊技術被用于無碳復寫紙10,11,12的制造生產工藝中，在全球范圍內取的商業成功，開辟了將液體材料微膠囊化的先河，其也成為了物理化學原微膠囊先驅者，引領了后續大量研究者運用相分備微膠囊的

9、浪潮。至此微膠囊技術的發迎來了幾十年的黃金發展期，微膠囊化技術在各個領域相濟展露鋒芒、日化、感光材料、食品、生物制品等領域相繼在飼料、精細化工、照相材料和機械制造等。在食品工業則 80 年 包封在選擇性通透膜中,形成球狀微膠囊,通過微囊膜的選擇透過作用,使囊外大于某一分量的物質不能擴散進入,而培養基中的營養成分和細胞產物等小分子物質可出入半透膜,從而達到培養和免的目的。60 年代中期,Chang 了生物微膠囊臨床及其它生物學應用上的可行性2l。自此以后,微膠囊技術在生物學應用上的發展第一個微膠囊推入市場的的Pennwalt 公司，于1974 年推出了它的一項產品甲基微膠囊，它使毒性高、藥效短的

10、甲基顯著降低了毒性，同時長了殘效191.2.3 微膠囊的結 設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色H2R1: 設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體

11、顏色: 黑色微膠囊是具有典型殼-容器。微膠囊由芯材和囊材即壁材（殼材）兩部分組成。具有特定使用用途的微型芯材是微膠囊部分，是微膠囊化的基礎和前提，是微膠囊化的目的所在，更化的芯材有很多種，微膠囊是具有典型殼-容器。微膠囊由芯材和囊材即壁材（殼材）兩部分組成。具有特定使用用途的微型芯材是微膠囊部分，是微膠囊化的基礎和前提，是微膠囊化的目的所在，更化的芯材有很多種，可以是單質、化合物，也可以是混合物，甚至連基本不明確。除了常見的液體和固體能被囊化，某些氣體同樣可以被包覆成為芯材13。類芯材物 生物、顏阿司匹林、維生素、氨基香精、薄荷油組醚類、醋類、醇類、石蠟類、苯、甲苯、環己烷、甘油、劑、阻燃劑、

12、發泡劑、氧化劑、還原劑硼酸、硝酸、苛性堿、胺劑、交聯 細胞、細菌、醇、酵母、血紅蛋白、動核復印色粉、電子墨水、定影劑、顯色劑、鹵化銀、磁性材相變材料、無色粉體、金屬、粘土素囊材是微膠囊的另一關鍵部分，是微膠囊化實現控制部分，囊材的結構和性決定了微膠囊的使用方式和作用效果，是調節微膠囊芯材生效的關鍵控制器。囊材的選往往是根據芯材的使用缺陷設計的，不同于接枝、改性等化實質地改變一種物質微膠囊壁材的選擇要綜合考慮芯材、溶劑的理化性質等諸。如壁材成殼后不如表1-2 所示：的高分子材高分子材料和無機材料四1）天然高分子微膠囊囊材材料由于其無毒或低毒、成膜性較好、易降解、良好的生相容性等優點，其主要用于藥

13、物、嬰兒奶粉食品領域。同時其易被降解、機械強特點也限制了其在日化、農化、建材等領域的應用類脂因其同時具有親水、親油基團，可以形成與生物細胞膜相似的類脂雙分子層，有良好生物相容性、易通過細胞的內吞作用和融合作用被組吸收，可以直接將包的藥物送入細胞內14。紫膠樹脂是一種來源物的天然樹脂，它是由極性和非極的多羥基羧酸酯類化合物、內酯和主要成分是紫膠桐酸和萜烯酸的酸酐組成的復雜混合物類似于其他帶有羧基聚合物，實際上是不溶 7 的酸性到中性水介質溶液，遇到酸-紫膠桐酸帶有帶有大量的hok.15瞬時沉淀特性和眾所周知的與水溶性聚合物之間的強烈相反電荷的聚沉作用將芯材物混合到明膠和紫膠的混合漿中，經擠壓滴入

14、到1.0 的強酸性溶液中，實現微膠囊殼的，成功微膠囊化了以水溶性沒食子兒茶素酸鹽和非水溶類似于其他帶有羧基聚合物，實際上是不溶 7 的酸性到中性水介質溶液，遇到酸-紫膠桐酸帶有帶有大量的hok.15瞬時沉淀特性和眾所周知的與水溶性聚合物之間的強烈相反電荷的聚沉作用將芯材物混合到明膠和紫膠的混合漿中，經擠壓滴入到1.0 的強酸性溶液中，實現微膠囊殼的，成功微膠囊化了以水溶性沒食子兒茶素酸鹽和非水溶性料茜草色素分別以姜黃素、紅紫素和右旋檸檬烯為代表的色素和芳香劑，敏代表的傳感器和-劑和苛刻溶劑的簡單、適用性廣泛的優點。Long 等16二價 Cu2+離子在油水相界面與紫膠銨鹽上的羧酸根離子和銨根離子

15、發生離子交換后，可形成交的紫膠-Ca 基質原理，實現微膠囊機械性能的增強和芯材泄漏率的降低，質是將弱堿性的紫膠銨鹽水溶液作為微膠囊的二層包覆液，在葵花油環境介質中，分別預制MF 微膠囊和CaCO3 微膠囊進行二包覆，通過逐步加入弱酸性 CaCl2 粉紫膠，形成一球多核型雙層包覆增強型微膠囊-甘露糖醛酸和-L-古洛糖醛酸按（14）組成，在二價鈣離子存在下會發生凝膠化，使其成為擠出微囊化工藝的理想選擇17。殼聚糖（-（14）-聚-d-氨基葡萄糖）是一種經由脫乙?；^制得的甲殼素衍生物是可生物降解生物相容性好無毒敏的線性陽離子多糖18天然淀粉是人類接觸做多的天然多糖大分子，通常被認為是無毒害、安全的

16、，作為微膠化囊材原料獲取十分方便，Dan Li 等水不溶性的阿維菌素膠囊，具有良好的緩釋、控釋作用。但是天然淀粉的耐水性、溶解性和加工性能較差，其在高溫等苛刻條件下加工效果不好。為增強天然淀粉的進行改性處理，通疏水辛烯基側鏈進行的改性賦予了化能蛋白2）半人的高分子微膠囊囊材材料：毒性小、粘度大，成鹽后溶解度增加，但水解、不耐高溫、耐酸性差，需臨時配的高分子微膠囊囊材材料：成膜性好，化學穩定性好。聚酯： 聚乳酸是國 FDA 首個批準應用于的控釋劑的生產中的可降解聚合物材料，率先被應用生成激4）無機微膠囊囊材材料乳設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色類囊壁材特設置了格式:

17、字體顏色: 黑色天然高分類二硬脂酰磷脂酰膽堿、卵磷脂、無毒、穩定、可降解，成設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色19以玉米淀粉為壁材，運用預混法成功囊化設置了格式: 字體顏色: 黑色徑均一、可控且分布很窄（PDI9 時，易形成醚鍵，在較低的 78 時，亞甲基橋鍵更容易生成31子縮聚物生成，羥甲基化選擇在堿性條件下進行，會得到由大量羥甲基三聚 成的F 32。水溶性的F 胺和低聚物，在氫鍵作用下會（相分離，并且凝膠沉淀中亞甲基橋鍵數量多于醚鍵33。為MF 樹脂相分離發生，可以較長時間維持均一、透明、穩定狀態。在樹的

18、第一步反應羥甲基化完成后，引入大量甲醇，促使發生部分甲醚化反應34。對活潑的羥甲進，降低反應活性，并在體系中生成一定量相對不易發生物理凝膠化的醚鍵。 如圖3-1 所示。過程的機3.2 三聚 預聚體流3-2 三聚 胺預聚體流程三聚 預聚體主要由羥甲基化、部分甲醚化、酸化、蒸餾四部：羥甲基化：伴隨三聚 胺粉末開始溶解羥甲基化反應就開始進行，直到三聚 胺完全溶解是羥甲基化的主要過程35。羥甲基化的宏觀表現是均化體系，使在水中溶解度很低的三胺粉末，向更易溶的羥甲基三聚 胺轉變，提高三聚 胺在溶液體系的實際溶解量，形均一透明溶液體系羥甲基三聚 胺的羥甲基數與反應的三聚 胺的配比直接相關且多數接近其配比值

19、36。羥甲基化過程需在堿性條件下進行。其主要作用是 1）反應速率和可控，2）防止在酸性條件下后續交聯體生成因為在羥甲基三聚 胺生成后無論在酸性堿性的環境中，其上的羥甲基都會立即與其本身或氨基分別醚鍵或亞甲基橋鍵，而物，進而析出37。部分甲醚化：加入過量的甲醇，與溶解狀態的羥甲基三聚 胺上的羥甲基反應，形成。其主要作用是 1）阻礙后續交聯縮聚反應進行，控制反應溫和速率，防設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體

20、顏色: 黑設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色后續酸性條件下適度縮聚的預聚體形成大分子，甚至高聚合度體型不溶物；2）延長制成品聚體的保存時間，利于長后續酸性條件下適度縮聚的預聚體形成大分子，甚至高聚合度體型不溶物；2）延長制成品聚體的保存時間，利于長時間維持澄清、透明、均一、的低粘或高粘流體狀態。同聚體的保存38甲基橋鍵，更不易在變渾濁的預聚體的固相中出現，也有利于制成品酸化縮聚：于反應速度而言，控制在較低的溫度，利于通過控制酸化時間而獲得所需特定分子量大小的F轉化為不能繼續縮聚的醚

21、鍵結構，在較低的反應溫系殘留的部會繼續羥甲化三嗪環上的氨基結構，部分羥甲基會繼續進行低度的縮聚反應，形成預聚體堿性蒸餾：通過調節體系為堿性環預聚體繼續縮聚形成分子進程，通于預聚體后續的應用在聚合反應的使用。3-3 顯示為三聚 預聚體制成品的宏觀實物圖。三聚 胺預聚體的應用1（粘度2用方式、應用效果等方面具有重要影響，因此對三聚 胺 預聚體的分子量和羥甲基比率的控制就顯得尤為重要。3-3 MF 預聚體宏觀實物預聚體的分子量的大小直接體現其粘度的大小（在固含量相同的情況下3.2.1 三聚 三聚 因此采用粘度計對預聚體分子量進行表征十分得當。但由于 1）粘度計對測試樣品的體量有2其分子量會有所增長，

22、不易長使用，廢棄會造成浪費，不適合現實的經濟基礎。所一種簡單又方便、對檢測樣品量需求較少的預聚體分子量表征方式水耐值法39被采用 聚體具有相當比例的羥基，親水性很好，隨著縮聚反應的進行，預聚體分子量不斷增大終會形成不溶不融的分子，進而析出使溶液體系變渾濁，所以定義在室溫下，用去 比為水耐值，即WT=m(水)/m(MF-pre)，可以方便、恰當的表示預聚體的相對分子量大小。3-1 預聚體分子量表征：粘度法與水耐法對預計：從表3-1 可以看出，預聚體的粘度與其水耐值相關，說明可以使用水耐值顯然，在預聚的四個主要步驟中，可能涉及到 MF 預聚體通過縮聚反應向大分轉變的步驟為酸化縮聚和堿性蒸餾兩個階段

23、預計：從表3-1 可以看出，預聚體的粘度與其水耐值相關，說明可以使用水耐值顯然，在預聚的四個主要步驟中，可能涉及到 MF 預聚體通過縮聚反應向大分轉變的步驟為酸化縮聚和堿性蒸餾兩個階段3.2.1.1 酸化條件影MF 預聚的酸化縮聚階段，酸化時間和酸為兩個顯著工藝指標。通過實驗對酸化時間和酸兩分別進行了探究 酸化時水耐MF 預聚體分子量，隨酸化時間增加而增在表 3-2 中明顯看出隨反應酸化時間的增加所得 MF 預聚體的水耐值相應迅速減小， 3-3 MF 預聚體分子量的影 水耐分MF 預聚體分子量或交聯度，隨酸降低不斷在表 3-3 中明顯看出，反應的酸5.8 減小到5.4，所得MF 預聚體的水耐值

24、相迅速減小，由無窮大迅速減小到 0.7，表明反應縮聚速率非常敏感，隨反應酸的 由酸化時間和酸對 MF 預聚體分子量影響實驗可知，酸化時間和酸都是控MF 預聚體分子量大小的有，但相較于酸化時間而言，酸MF 預聚體的縮度極為敏感，不利于 MF 預聚體分子量大小的精確調控3.2.1.2 中和條件影在酸化縮聚完成后，需調節體至堿性，停止進一步縮聚，再利用蒸將甲醇應還會繼續進行。值不夠高，縮聚3-4 MF 預聚體分子量的影 水耐分固預聚體MF 預聚體的分子量隨中的減小而明顯增子由表3-4 可知，蒸餾前的堿性中減小，會使預聚體分子量增大，證明在較高的蒸子由表3-4 可知，蒸餾前的堿性中減小，會使預聚體分子

25、量增大，證明在較高的蒸溫度下，需要體系較高的堿才可以將縮聚反應停下來。借助此特性，在實現 MF 預聚分子量大小的的基礎上，利用酸化時間調控的準確、簡單特點，結合適當調低中的堿進行協調控制，可以保證實驗結果準確并方便操作、節約時間3.2.2 三聚 胺配比的研究（待定3.3 原位聚備三聚 3-4 原位聚備三聚 胺微膠囊流程示原位聚備三聚 -水楊酸己酯微膠囊：混合均化、酸化縮聚、剪切分散殼、后處理五部分依次組成。第一步混合均化，是將環境溶液P(AM-co-溶與膠囊殼材MF 預聚體溶液混合；第二步酸化縮 將油性的芯材物質加入到水相中，通過高速剪切強制分散，形成穩定地微米級乳液；第四升殼，是通過升高溫度

26、使富集在油滴表面的 MF 快速聚合，形成殼層結構；第五步后3.3.1 微膠囊殼層結構的形為研究微膠囊殼層結構的形成機理，對微膠過程中各節點取樣，通過使用光學微鏡觀測，同時與其室溫干燥后的狀態進行校正比較過程節點取樣-濕態如圖 3-5 所示，分別對微膠過程中的芯材油剪切分散后、水浴達 65開始、水達65后30min 和水浴過程節點取樣-濕態如圖 3-5 所示，分別對微膠過程中的芯材油剪切分散后、水浴達 65開始、水達65后30min 和水浴65維持4h 的典型取樣點進行比對，通過光學顯微鏡對濕態樣品進行觀察。可以清晰看到，在芯材油分散成為液滴后，油滴粒徑大小不一，粒徑分布較寬，取樣液滴表面十分光

27、滑、球形 。當水浴溫度達到65時，膠囊表面出現約1/3 明顯凹坑狀缺陷，并且此凹坑在65反應30min 和4h 6565反應 30min 的樣品膠囊凹陷的局部放大圖可知，膠囊凹陷多為規則的五邊形結構。類似的現象在Pan40利用備三聚 微膠囊和 Namwong41對聚二乙烯基苯共甲基丙烯酸酯-石蠟相變微膠囊的研究中均被發現，認為是在實驗條件的 65 或 80等較高溫度的壓力作用下，強度不高的壁殼發生變形、塌陷，進而形成凹坑結構。設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏

28、色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色過程節點取樣-干態A、B、C、D 分別為圖3-5 所示：分散后、水65-0min、水浴達65過程節點取樣-干態A、B、C、D 分別為圖3-5 所示：分散后、水65-0min、水浴達65-30min、水浴達 65-的四個取樣點的對應干態樣將上述微膠過程中各節點取樣樣品進行干燥，對比觀測圖3-

29、6。在A 圖（分散后濕態得到的表面光滑、球的是油滴而不是膠囊，其在干燥后只留下些許痕跡，并無整實體；痕跡可能是具有一定聚合度的F 碎片或短鏈形成的，且形成的痕跡的F B（水浴達到65-0miC圖（浴達到65-30mi）D（水浴維持65-4h品的干態性狀與水浴達到65-30min的C圖無明顯變化。備微膠囊。設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色:

30、 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色此圖效果不好，需重 對的微膠囊產品宏觀、微觀及破碎現象進行此圖效果不好，需重 對的微膠囊產品宏觀、微觀及破碎現象進行分析，如組圖 3-7 所示。A 圖為所備的微膠囊產品宏狀態，自然靜置后出現非常明顯分層，上層為澄清透明的水溶液下層為白色微粒沉積。B圖為濕態下的微膠囊產品，C圖為干燥狀態下的微膠囊產品。D圖是對干燥微膠囊產品用蓋玻片擠壓破裂后的狀態，可見圖中均是大小不一的分散液滴，是囊破碎后流出物，由此直觀有力地證明3.3.2 殼層結構形成的機理分的白色沉積微粒就是所要的微膠囊微膠囊以及其理化性質的調節控制是其應用效果評價的關鍵，

31、實現微膠囊可控備的關鍵在于對微膠囊殼層結構形成機理以及各工藝條件的作用性質研判設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色MF 片段同時脫水MF 片段同時脫水縮合，會使非一體、高度碎片化的 MF 片段富集層出現大量縫隙或增大原松散片段間的縫隙，此時停止反應，MF 片段包覆的球型液滴的樣品進干燥，同樣會出現球形結、大量芯材油流出的情況，同時會得

32、到整體體積較大的破的片狀或囊狀薄膜，這密閉不完全的準膠囊內容物流出后殘余的 MF 殼層結構，同可能會得到少量粒徑較小的干態可維持完好球形小粒徑膠囊，如圖 3-6B 所示密閉不完全的準微膠囊形成后，維持體系F結構的全 F 片段富集層的脫水縮聚所導致的1界面富集層 F 濃度下降，尤其是水溶性較好的小分子F 片段；2）F F 片段向界面富集層遷移、補充。有兩種形式：1）水溶性較好的F 低聚物、F 小片段直接向界面富集層趨動，補充快速聚合而消耗的F F 2在水相中不斷長大的而逐漸失去親水性的F F富集層上沉積并與富集層縮合交聯，填補較大縫隙進一步增強加固F 片段富集層，形成完好、密閉的F 微膠囊殼層。

33、MF片段富集層中大量P(AM-co-AA)多帶有的負電荷，通過靜電作用也會促進以上兩種 段和富集層較外的 MF 片段阻擋。MF 片段增長帶來的疏水、親油性質的改變，則主要體現在大分子MF 片段的沉積作用。 MF 富集層的MF 濃度和密實度，提高MF 富集層聚合速度，降低水相MF 濃度，進而降低水相MF 聚合增長分子量速度，加大界面和水相聚合反應速度差異，提高水相小分子MF MF 3.4 微膠囊性狀表3.4.1 微膠囊的形將的微膠囊產品濁液取樣，干燥后進行 SEM 觀測ABC設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設

34、置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色3-9 微膠囊SEM所的微膠囊產品的SEM 觀3-9 微膠囊SEM所的微膠囊產品的SEM 觀測結果，如圖3-9 所示A 圖可知微膠囊球形好、顆粒飽滿，表面光滑無缺陷，與圖3-7C 的干態微膠囊OM 圖像吻合B 圖中的破裂、開口膠囊可明確觀察到微膠囊的典型殼-核結構，并得知膠囊的壁厚僅為約 100nm。C 圖的上局部放大圖與B 圖中破裂開口膠囊不同，應是膠囊內容物流失，外以支撐球形結而凹陷下去所形成，并沒有直膠囊內腔，說明膠囊外壁為軟韌性質非剛性，再次證膠囊的殼-核機構；另外C圖的左下局部放大圖為單個膠囊在SEM下放大15k倍所制，在強轟

35、擊下，膠囊殼層強以耐受，結構發生潰變，同樣再次佐證膠囊外壁為軟韌質的屬性微膠囊的組分分微膠囊的組分的紅外分第四章 不同粒徑、壁厚、形貌微膠囊在已探索的微的殼層形成機理的基礎上，對微膠條件的各工藝參數進單條件探究，第四章 不同粒徑、壁厚、形貌微膠囊在已探索的微的殼層形成機理的基礎上，對微膠條件的各工藝參數進單條件探究，分析各工藝條件對微膠囊作用影響，需求各工藝參數的極限可操貌有效及輔助作用調控方式和可調控限度。4.1 不同粒徑微膠微膠囊粒徑大小直接關系到其應用效果，尤其在日化領域，只有合適大小的膠囊可以利進入織編織空隙，并實現附著4.1.1 MF 為探究 MF 預聚體分子量對微膠囊性狀的影響不同

36、分子量大小的 MF 預聚體，使用其進行微膠，結果如圖4-1 所示。圖A、B、C、D 分別為采用水0.69、1.441.93和g/g的預聚體的微膠囊隔夜干燥后狀態?？擅黠@看出A 圖和 D 圖的微膠囊設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色油現象明顯，有大量油顆粒狀微油現象明顯，有大量油顆粒狀微膠囊，而B 圖和 C 圖中的微膠囊多為孤立、無油跡圍狀態，尤其是B 圖中膠囊無

37、任何膠囊內容油露出現象被觀察到。并且B 圖中膠囊也相較A、B、C 圖中膠囊粒徑大。說明MF 預聚體在水耐值在1.44 附近有利微膠囊，MF 聚體的分子量大小對于微有較大影響，存在一個適宜區間，分子量過大、過小都造成 MF 預聚體對芯材油包覆不完整，從而得不到適宜粒徑大小的微膠囊4.1.2 酸化時間的影4-3 co-polymer 的用量對微膠囊粒徑的影響4-3 co-polymer 的用量對微膠囊粒徑的影響-OM 如圖4-3所示，A、B、C、D、E、F、G分別為P(AM-co-濃度為0.5wt%、1wt%1.5wt%、2wt%、2.5wt%、3wt%、5wt%時的微膠囊濕態OM圖。由A到Gco

38、-AA)-濃度由0.5wt%增加到5wt%，微膠囊粒徑變化的整體趨勢明顯，逐漸減小，但是B圖和C 圖所代表的 1wt%、1.5wt%，與 D、E、F 圖所代表的 2wt%、2.5wt%、3wt%之間對于AA 圖中a、b、c 分別為P(AM-co-AA)-BB圖為AA 圖中a、b、c 分別為P(AM-co-AA)-BB圖為P(AM-co-AA)-濃度關于微膠囊幾何平均直徑D50 的影響趨勢圖CC 圖為P(AM-co-濃度關于微膠囊粒徑分布寬度影響的趨勢選取不同P(AM-co-濃度的三個樣品進行粒度分如圖4-4 所示。在4-4A和BB中P(-o-)-濃度分別為1 %2 %3 %的三個樣品均符合基本

39、符合對數正太分布，其幾何平均直徑50 分別等于37.26 m、36.1 m、32 m。其最頻粒徑分別為47.98 m40.35 m33.93 m與何平均直徑趨勢相同逐漸變小最頻粒徑大于幾何平均直徑即中位徑50說明三個微膠囊樣品均是最頻粒徑左側的小粒徑膠囊數量居多而最頻粒徑右側的大粒徑膠囊數量上占比較少，但是最頻粒徑右側的大粒徑膠囊的分布寬度要比其左側的小粒徑膠囊分布寬度更寬；圖 4-4AA 中 P(AM-co-濃度為3 wt%的樣更為符合此特征，說明增加 P(AM-co-濃度可使所制得微膠囊的平均粒徑逐漸減小并可以有效增加最頻粒徑左側小粒徑膠囊的頻率密度。P(AM-co- 2 wt%3 wt%

40、的三個樣品的最頻粒徑的頻率密度分別為 5.1%7.38%9.05%，表明增大 co-的濃度可以增大最頻粒徑的頻率密度，雖然最頻粒徑的頻率密度低于 10%，意著膠囊樣品的分布仍比較寬。但在圖 4-4CC 中，隨 P(AM-co-濃度增大所制得微膠的粒度分布明顯呈直線下降，同時測量的標準偏差由26.62降至13.29。綜上說明P(AM-co- AA)- 濃度增大，有助于微膠囊粒徑分布變窄，有助于獲得平均粒徑更小的微膠囊，有助于co-polymer的用量對微膠囊粒徑的影響實驗證明，P(AM-co-AA)- 濃度改變可以實現微膠囊平均粒徑、粒徑分布寬度和最頻粒徑的頻度有效調節。co-polymer濃度

41、的改變促使微膠 4.1.5 攪拌速度的影在 co-polymer 用量探究完成的基礎上，進行攪拌速率對微膠囊粒徑影響探究 A、B、C、D、E 分別為攪拌速度=1500rpm、3000rpm、4500rpm、6000rpm、7500rpm 的微膠囊設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色由圖 4-5 的攪拌速率對微由圖 4-5 的攪拌速率對

42、微膠囊粒徑的影響可知，隨攪拌速率逐漸增大，微膠囊產品的徑逐漸減小。攪拌速度增大對所制微膠囊產品粒徑遞減的作用效果十分明顯。的作在于加液滴的剪切和破碎。為數據化攪拌速率對微膠囊粒徑的作用效果，分別對圖 5 中A、B、C、D、E 五個樣品進行粒徑分析。結果如下圖 4-6 所16.87m、9.17m。比對可知，攪拌速率增大可使微膠囊樣品的粒徑明顯降低，雖不是直線降，但比 16.87m、9.17m。比對可知，攪拌速率增大可使微膠囊樣品的粒徑明顯降低，雖不是直線降，但比 P(AM-co-濃度提高所致微膠囊粒徑降低的作用效果明顯且高效很多，操0均小于并接近其最頻粒徑，與-polymr -polymr 靠機

43、械攪拌推動水流剪切，從而破碎油滴，在具有表面活性的P(-o-)穩定乳液的作用下形成前期乳液。和由圖4-6C可知攪拌速率增加同樣使微膠囊粒徑分布變窄趨勢效果與P(-)-濃度增加相似，均具有明顯效果。根據粒徑分布的離散度粒徑分布寬度/幾何平均粒徑所 得離散度數據作圖4-6粒徑分布的離散度僅在0.530.62 范圍內波動基本保持水平直線不變，再次說明微膠囊前期乳液形成的基礎是膠囊后期形成后粒徑分布的根本，完全符合原位聚合的特征在圖4-6 的BDD都明顯可知攪拌速度增加同P(-)-度增加一樣，可以明顯降低標準偏差，且效果更明顯綜上所述，微過程中增加攪拌速率，有明顯減小粒徑、降低粒徑分布寬度、小測量偏差

44、的作用，且相較于增加P(AM-co-AA)-4.2 不同壁厚微膠微膠囊壁厚大小對其應用效果的影響，壁厚過薄會使膠囊力學強度不夠易損，芯材內容過快，失去緩釋和控釋的作用；壁厚過厚會使膠囊的負載率過低，提使用成本，同時可能不易被破壞，芯材內容，使用效果變差，為實現微膠囊壁，遂通過控制1）控油滴表面MF 油滴表面的 MF 量通過：1）改變殼核比和 2）油水相比兩種方式實現4.2.1.1 殼核比的影設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色:

45、黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色 A、B、C、D、E、F、G 分別是殼核比為 0.25:7.5、0.5:7.5、1:7.5、1.5:7.5、1.75:7.5、2:7.5、2.5:7.5 時膠囊隔夜干燥的OM圖，H為殼核1:7.5時微膠囊干燥 A、B、C、D、E、F、G 分別是殼核比為 0.25:7.5、0.5:7.5、1:7.5、1.5:7.5、1.75:7.5、2:7.5、2.5:7.5 時膠囊隔夜干燥的OM圖，H為殼核1:7.5時微膠囊干燥2d的OM圖，I圖為殼核比1.75:7.5時微膠囊樣品的SEM圖-F 例的補溶液的量的方式。改變殼核比對微膠囊的影響的實驗樣品的 OM 觀測圖如圖 7

46、 所示。在殼核比為 0.25:7.5 的較低即壁材MF 預聚體用量較少的情況下，隔夜干燥后微膠囊全部破碎，內容物流出并裹雜 MF 碎片匯成一整片。當殼核比為 0.5:7.5 時，隔夜干燥后微膠 內容芯材油的一灘殘余中。當殼核比為 1:7.5 時，隔夜干燥后微膠囊部分破裂，流出芯材油少快速揮發，白透明的膠囊殼層膜殘留，大部分膠囊保持完好的球形結構，但繼續燥2d 后的H 圖中，所有微膠囊幾乎都破白透明的膜片，并不能繼續維持殼核結構，明此時作殼層的壁材 MF 的量仍然不以嚴密包覆微膠囊芯材油滴存在結構性缺過半膠囊保持良好殼核結構；使用 SEM 對樣品進行觀測，如 I 圖所示，該樣品在 SEM 真空轟

47、擊作用下，可以保持良好的自身球形結構且無粘連成塊現象發生。當殼核增加至2:7.5 2.5:7.5 時，則會使MF 在水相中聚合的片段和渣塊增多。表明在殼核比1.51.75 左右較適宜。改變微膠殼核比可以有效調節微膠囊的壁厚設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體

48、顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色4.2.1.2 油水相比的影 4.2.1.2 油水相比的影 的OM 圖，I 0.5 時分散后轉移OM 圖在改變油水比探究其對微膠囊的影響的實驗中，分別以油水相質量比：0.05、0.1、0.150.2、0.25、0.5進行對比實驗，結果4-8所示。在油水比為0.05A圖中幾有多少干態微膠囊存在，絕大部分微膠囊在干燥時都發生了結構性。增大油水比0.10.15 時的 B、C 圖中，絕大部分微膠囊在干燥時可以保持

49、良好的球形結構；將油水比0.15 的樣品用SEM觀測如圖G7d 后進行擠壓，其殘留物如圖H大到0.2、0.25、0.5時，所制微膠囊存在大量FF 多造成。由此說明改變油水比可以調節微膠囊的壁厚，但存在實際工藝極限。4.2.2 加料方式的影將加入 MF 預聚體壁材改為多次加入，探究不同加料時間節點和用料量微膠囊的影響。不同加料方式的多次涂覆實驗的加料情況如下圖 4-9 所示設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字

50、體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色 多層涂覆實驗MF聚體加料情況和所對應的溫度與反應時間全部體現在圖 多層涂覆實驗MF聚體加料情況和所對應的溫度與反應時間全部體現在圖4-9時間軸與體系溫度實時對應，在體系室溫操作準備后，迅速升溫至 65，并維持溫度恒定4h的反

51、應結束。多層涂覆主要體現在體系達到 65后 成殼階段，將通過殼核對微膠囊影響系列實驗確定的上、下限參數條件，作為多層涂覆實驗的比對參考標識，通過調整補加MF預聚體的量和補加時間點對涂覆效果進行調整。以殼核比下限為0.25:7.5驗 s43，即 1g 固含量約 50wt MF 預聚體作為初始包覆的內（首）層；以殼核比上限為 1.75:7.5的實驗s447g 固含量約50wt%的MF預聚體作為多次補加MF預聚體涂覆的總量上限。MF 用量過少、壁的實驗s43微膠囊樣品濕、干態OM分別如圖4-10A、MF適宜用量達上限的實驗s444-10CD示，膠囊干燥后球形自持效果良好，但有過多MF絮渣混雜在微膠囊

52、顆粒中。設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色溫度 時 1g 4-10 多層涂覆實驗標識樣品濕、干態OMA、B分別為s43的濕、干態OMC、D分別為s444-10 多層涂覆實驗標識樣品濕、干態OMA、B分別為s43的濕、干態OMC、D分別為s44的濕、干態OM在多層涂覆實驗中，

53、將上限實驗 44 所用 7gF 預聚體調整為：1）基礎 1g+再覆層 2g2g2g 和2基礎1g再覆層6g 3.3 體系溫度達到65約30min F 預聚體時間1體系達到65后的1h2h321h 46 和45驗46 和45 OM 圖分別如圖4-1 的AB和CD46的1g2g2g2g F現絮渣大量 MF 膠囊微粒。說明s46 1g+2g+2g+2g 的四次涂覆方式對包覆住芯材滴、提高壁厚有所幫助，但多數 MF 是冗余、無效的，并沒有均勻涂覆在微膠囊表面，大結渣成絮會席原本分散良好的MF 微膠囊，形成絮塊的整體廢樣，無法分離s45 1g6g 的二次涂覆實驗中，濕態樣品中存在約半數由眾多微米級膠囊團

54、聚形成的幾十微米級雜質F 46 的1g2g2g2gF 45 F 46 所制樣品。設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色4-11 多層涂覆實驗s45、s46的樣品濕、干態OM在 s45 4-11 多層涂覆實驗s45、s46的樣品濕、干態OM在 s45 的 1g+6g 的二次涂覆實驗樣品干態 OM 圖，膠囊大量破裂，是二次涂覆效果不想，并沒有有效增加微膠囊的囊壁厚度，而

55、是在水相中結絮，進而裹雜原本孤立分的膠囊微粒；同樣 s46 的 1g+2g+2g+2g 的四次涂覆實驗所制微膠囊出現的嚴重的團聚結塊象，也是因為后續補加的 MF 預聚體與首層或內層已經成微膠囊殼MF銜接不好，使補加的MF多數并未涂覆在油滴表面已有MF殼上，而是在水相相分離形成純MF固體碎渣，并不斷增長、聯結、纏繞、團聚，導致大量MF 微膠囊被裹挾、團聚。同時，再次結合3.3 所述的微膠囊殼層結構形成機理，將多層涂覆方案的補加 MF 時間點和后續補加量分別向前和向少調整多層涂覆方式調整1g+3g+3g、1g+6g 和 1g+3g+2g+1g 分別在體系65的0min、30min和體系的6530m

56、in 和體6530min45min、60min 補加 MF 預聚體，分別進行實驗 s51、s50、s47。多層涂覆實驗 s51、s50、的樣品濕、干態 OM 圖如圖 4-12 所示。三個實驗濕態的樣品與 s45 相比并沒有明顯的區但是干燥后的膠囊樣品與s45s46 相比有，有部分微膠囊可以在干燥狀態下維球形結構，說明多層涂覆方式改進方向正確。在多層涂覆 1g+3g+3g 的實驗s51 中，雖然干的膠囊有一定高密，但與 s46 的大量結絮、暴團有明顯不同，結絮、結團現象改善但非膠囊表面 MF 絮渣比例依舊不少，對膠、作用仍然存在。在實驗1g+6g涂中，純MF 絮渣仍大量存在。 MF微膠囊的現象，

57、MF絮渣覆的s50中，只有粒徑較小的膠囊干燥后仍處于MF絮渣1g+3g+2g+1g 涂覆的s47 中，已不存在MF 絮渣大量僅遠少于s46，也少于s45 和s50，但干燥后的球形完整的微膠囊目測留存率較低要低于s50，但明顯高于s45。設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色4-12 多層涂覆實驗s51、s50、s47 的樣品濕、干態OM

58、 A、D為s51的樣品濕、干態OM圖 B、E為s50的樣品濕、干態OM圖 C、Fs47的樣品濕、干態OM前述實驗支持4-12 多層涂覆實驗s51、s50、s47 的樣品濕、干態OM A、D為s51的樣品濕、干態OM圖 B、E為s50的樣品濕、干態OM圖 C、Fs47的樣品濕、干態OM前述實驗支持，關于后續補加的 MF 預聚體向已經形成微膠囊殼層MF 涂覆時因已有殼時間較長，與補加MF反應間隔時間過長導致銜接不良，同時因受能形成包覆微膠囊芯材的殼層、相分離的 MF 雜質絮渣的干擾，不利于多次涂覆補的 MF 預聚體在已有微膠囊前層上涂覆，不利于多層涂覆有效提高微膠囊的壁厚在體系 65時成不溶不融大

59、分子的速度很快，未包覆芯材油滴的 MF 會相離成絮渣，后續補加的MF預聚體勢必會受其干擾產生大量絮渣雜質。遂又一次結合3.3所述的微膠囊殼層結構形成機理，進一步減少涂覆次數至2 次，降低二次涂覆MF 預聚體的使用量，并嘗試使用分子量很小，水耐值WT=MF預聚體進行二次涂覆。s49、s48、s52均采用1g+3g 的涂覆方式二次涂覆補加MF 預聚體的時間點分別為體系達到6530min0min、 30min，其中s49 s52 的區別在于s52 實驗采用小分子MF 預聚體進行二次涂覆，三個實驗所制樣品結果的濕、干態OM 4-13 所示。4-13 多層涂覆s49、s48、s52 的樣品濕、干態OM

60、A、D為s49的樣品濕、干態OMB、E為s48的樣品濕、干態OM設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: 黑色設置了格式: 字體顏色: