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文檔簡介

1、PAGE PAGE 4某液氯儲罐防腐事故總結一、液氯貯罐進水嚴重腐蝕 現象:某農藥廠液氯貯罐為鋼制,直徑2m,壁厚10mm,因尚未正常使用,平日罐內充滿干燥氯氣。在一次停車檢修設備時,因用水沖洗管線,誤將水送入貯罐內,液面達臥罐高的五分之四,未及發現就開車,短時間因腐蝕罐壁穿孔,氯氣逸出方發現。腐蝕發生在水線部位,呈一圈凹槽,局部穿孔。原因分析:電解氯氣經降溫干燥后,水分含量降至0.02%以下,干燥的氯氣對鋼材腐蝕緩慢,從而可用鋼管輸送,液氯可貯存在鋼制容器中長期使用。當貯罐存水后,氯氣可溶解在水中,生成鹽酸和次氯酸,反應式如下:Cl2+H2OHCl+HClO常溫下,反應向右進行,生成的次氯酸

2、可進一步向右進行,生成的次氯酸可進一步分解出鹽酸與初生態氧。HClOHCl+O由反應式可知,氯氣在水中可分解生成強氧化性電解質溶液,可用以下總式表示:Cl2+H2O2H+2Cl-+O氫離子和初生態氧都可能在鋼表面電位較正的陰極區放電,而在電位較負的陽極區,鐵原子失去電子呈離子進入到溶液。由于氯離子不斷溶解到水中,可使反應連續進入下去,形成電化學腐蝕過程,可用以下反應式表示:陽極反應鐵原子電離:FeFe2+2e陰極反應氧原子放電:O+2H+2eH2O或氫原子放電:2H+2e2H氫氧原子結合:2H+OH2O陽極區鐵原子失去電子進入溶液中同氯離子結合生成氯化亞鐵,由于氯化亞鐵在水中的溶解度較大,能很

3、快擴散離開陽極區,不會造成濃差極化,從而陽極過程受不到阻礙。陰極區氫離子或氧原子放電都生成中性水,有助于氫離子或氧原子向陰極區移動,從而使陰極過程更迅速進行。在這一電化學腐蝕過程中,由于陰極過程和陽極過程都順利進行,那么影響腐蝕速度的主要因素是反應式,即氯氣分子自氣相進入水溶液的速度控制反應速度。因氯氣溶解度約為0.5%,比氯化氫溶解度小數百倍。界面處氯分子一旦在水中反應,生成的氫離子、氧原子立即在鋼壁陽極區放電,鐵呈離子溶解。而氯氣同水分解后生成的氫離子和氧原子運動到罐底的速度要慢的多,使界面以下部位產生均勻腐蝕。這樣,界面處的腐蝕較其它部位為快,從而形成腐蝕凹凸槽,以至穿孔。二、中壓煤氣管

4、線爆炸事故現象:某化肥廠變換至水洗塔煤氣管線直徑420mm,壓力2.7MPa,因設計時未考慮管壁腐蝕裕量,造成因腐蝕失強而爆炸的事故。爆炸部位為三通焊縫處,爆炸后檢查壁厚僅為3mm。原因分析:按強度計算考慮腐蝕裕量應使用壁厚14的管件,使用壽命10年以上,實際使用的是壁厚8mm的管件。只考慮強度未考慮腐蝕因素,使用過程又無測試監控手段,該管使用7年后,焊縫部位腐蝕使管壁逐漸減薄,終于失去了強度。腐蝕介質為含二氧化碳和水份的煤氣,這雖然是弱腐蝕介質,但可發生電化學腐蝕。腐蝕過程為鋼管內壁首先形成一層水膜,二氧化碳溶解在水膜中形成弱電解質溶液,電離出小量氫離子,氫離子是活性物質,可在鋼壁電位較正的

5、部位發生極化反應,而電位較正的陽極區,鐵離子進入溶液而遭受腐蝕。焊縫部位。焊縫金屬與基體的金相組織存在明顯不均一性,焊縫金屬電位較負,從而首先遭受腐蝕。反應如下:陽極區:2H+2eH2陰極區:FeFe+2e在設計管壁厚時,雖然計算的壁厚在2.7MPa壓力作用下,理論上是安全的,但還必須考慮到腐蝕裕量問題。所謂腐蝕是根據設備年腐蝕速度和設計使用年限確定的,公式如下:S=S1+C式中:S實際壁厚(mm)S1理論計算壁厚(mm)C腐蝕裕量(mm)C=BK式中:B設備設計使用年限(年)K設備年腐蝕速度(mm/年)如果設備考慮了腐蝕裕量,注意定期測試和監控,按規定的使用年限更新,就可以避免中壓煤氣線爆炸

6、事故的發生。三、500m3鹽酸貯罐腐蝕現象現象:太原某化工廠鹽酸擴建所上的兩臺鹽酸貯罐,1989年10月采用環氧玻璃鱗片涂層保護(厚3mm)。投產后,一臺僅3個月及因局部涂層損壞而漏酸,另一臺使用6個月后也腐蝕穿孔。幾經修理,罐體仍常因涂層開裂局部穿孔漏酸,造成生產被動局面。1990年10月下旬,兩臺酸罐底部又補襯環氧玻璃鋼。施工單位采用某廠環氧固化劑。酸罐使用不久,又發現液封用的液體石蠟分層不良,玻璃鋼表面膠層出現龜裂,有人說是用C20固化劑所造成的,可能同液體石蠟發生了反應。究竟事故真實原因何在?該廠科研所防腐蝕研究中心通過實驗,對事故進行了分析,并對延長貯罐壽命,采取科學穩妥、技術可靠、經濟合理的防護方法提出建議。以使現存鹽酸貯罐和新建設備防腐蝕得到改進。原因

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