1、光的吸收定律 一、透光率和吸光度 二、Lambert-Beer定律 三 偏離Lambert-Beer定律的原因一、透光率和吸光度 當一束單色光通過均勻的溶液時，光的一部分被吸收，一部分透過溶液，還有一部分被器皿表面反射。設入射光強度為I0,吸收光強度為 ，透射光強度為It，反射光強度為Ir，則： 在分光光度法中，通常將被測溶液和參比溶液分別置于兩個材料和厚度的吸收池中，因此上式可簡化為： 透射光的強度It與入射光強度I0之比稱為透光率，用T表示： 透光率越大，溶液對光的吸收越少；反之，透光率越小，溶液對光的吸收越多。 透光率的負對數稱為吸光度，用A表示。A越大，溶液對光的吸收越多。 二、Lam

2、bert-Beer定律(1)Lambert定律適用條件：對所有的均勻介質(即低濃度 溶液）都適用測定條件：在濃度一定的條件下關系式為： b: 液層厚度；k1：比例系數，（2）Beer定律適用條件：僅適用于單色光測定條件：在液層厚度一定的條件下關系式為： A=k2C c:物質的量濃度；k2：它與被測物質的性質、入射光的波長、溶劑、液層厚度及溫度有關。等有關的常數。（3） Lambert-Beer定律 當一適當波長的單色光通過溶液時，若液層厚度一定，則吸光度與溶液濃度成正比，并且與吸光物質種類、溶劑、入射光波長、液層厚度和溶液溫度有關，且對所有的均勻介質（即低濃度溶液）和單色光都適用。 b的單位為

3、cm, c為物質的量濃度（molL-1） 為摩爾吸光系數，單位為Lmol-1cm-1。 如果溶液中存在兩種或兩種以上對光有吸收的物質，在同一波長下只要共存物質不互相影響，即不因共存物的存在而改變本身的吸光系數，則吸光度是各共存物質吸光度之和，即： 式中A為總吸光度，Aa、Ab、Ac.為溶液中共存物質各組分a、b、c等的吸光度。例：已知某化合物的相對分子質量為251，將此化合物用乙醇作溶劑配制成濃度為0.150mmolL1的溶液，在480nm波長處用2.00cm吸收池測得透光率為39.8，求該化合物在上述條件下的摩爾吸光系數及質量吸光系數 。解：由Lambert-Beer定律可得 已知c=0.1

4、5010-3molL1，b=2.00cm，T=0.398代入三 偏離Lambert-Beer定律的原因 根據 Lambert-Beer 定律，以 A 為縱坐標，以 cB或B 為橫坐標作圖，應得到一條通過原點的直線。 但在實際測定中，常會出現標準曲線偏離直線的現象，曲線向上或向下發生彎曲，這種現象稱為偏離 Lambert-Beer 定律。標準曲線的偏離 引起偏離 Lambert-Beer 定律的原因有物理因素和化學因素兩大類。（一）物理因素引起的偏離1. 非單色光引起的偏離 假設入射光僅由波長為 和 的兩種單色 光組成， 其強度分別為 I01 和 I02 ，當通過濃度 為cB，厚度為d 的吸光物

5、質溶液后，透射光的強 度分別為 I1 和 I2。對波長為 的單色光：對波長為 的單色光：實際測定時，只能測得它們的總吸光度 A總。由于總入射光強度為 I01I02，總透射光強度為 I1I2 ，故：若 ，則有： 2. 非平行入射光引起的偏離 若入射光束為非平行光，就不能保證光束全部垂直通過吸收池，可能導致光束通過吸收池的實際平均光程大于吸收池的厚度，使實際測得的吸光度大于理論值，從而導致與Beer 定律產生正偏離。 3. 介質不均勻引起的偏離 若溶液中生成溶膠或發生渾濁，當入射光通過該溶液時，除一部分被吸光物質吸收外，還有一部分被溶膠粒子和粗分散粒子散射而損失，使透光率減小，實測的吸光度偏高，從而對 Lambert-Beer 定律產生正偏離。1. 溶液濃度過高引起的偏離 若吸光物質溶液的濃度較高時，吸光粒子之間的相互作用較強，改變了吸光粒子對光的吸收能力，使溶液的吸光度與溶液濃度之間的線性關系發生了偏離。2. 化學反應引起的偏離 Lambert-Beer 定律中的濃度是指吸光物質的平衡濃度，而在實際工作中常用吸光物質的分析濃度來代替。當吸光物質的平衡濃度等于其分析濃度或與分析濃度成正比時，A 與 cB的關系服從Lambert-Beer 定律。（二）化學因