1、苯胺的合成第六組1苯胺是重要的化工原料，主要用于醫(yī)藥和橡膠硫化促進(jìn)劑，也是制造樹脂和涂料的原料。苯胺對(duì)血液和神經(jīng)的毒性非常強(qiáng)烈，可經(jīng)皮膚吸收或經(jīng)呼吸道引起中毒。本品主要引起高鐵血紅蛋白血癥、溶血性貧血和肝、腎損害。 苯胺易經(jīng)皮膚吸收。急性中毒：患者口唇、指端、耳廓紫紺，有頭痛、頭暈、惡心、嘔吐、手指發(fā)麻、精神恍惚等；重度中毒時(shí)，皮膚、粘膜嚴(yán)重青紫，呼吸困難，抽搐，甚至昏迷，休克。出現(xiàn)溶血性黃疸、中毒性肝炎及腎損害?？捎谢瘜W(xué)性膀胱炎。眼接觸引起結(jié)膜角膜炎。慢性中毒：患者有神經(jīng)衰弱綜合征表現(xiàn)，伴有輕度紫紺、貧血和肝、脾腫大。皮膚接觸可引起濕疹。苯胺的介紹2 苯胺是一種重要的有機(jī)化工原料、化工產(chǎn)品和

2、精細(xì)化工中間體，以苯胺為原料可以制成300多種產(chǎn)品和中間體，具有技術(shù)含量高、附加值高、經(jīng)濟(jì)效益好等特點(diǎn)，因此廣泛應(yīng)用于染料、農(nóng)藥、醫(yī)藥、橡膠助劑和異氰酸酯（MDI）的生產(chǎn)上，其開發(fā)利用前景十分廣闊。近年來，隨著MDI、橡膠助劑等行業(yè)的發(fā)展，苯胺的下游產(chǎn)品需求增長較快，相應(yīng)帶動(dòng)了苯胺需求和生產(chǎn)的強(qiáng)勁增長，世界苯胺需求大約以年均5的速度增長。苯胺的生產(chǎn)和需求3硝基苯鐵粉還原法采用間歇法，將反應(yīng)物投入反應(yīng)釜中，在鹽酸介質(zhì)，約100下，硝基苯用鐵粉還原生成苯胺和氧化鐵，產(chǎn)品經(jīng)蒸餾得粗苯胺，再經(jīng)精餾得成品，一般收率為95%98%，鐵粉質(zhì)量的好壞直接影響苯胺的產(chǎn)率。此法為生產(chǎn)苯胺的經(jīng)典方法，但由于存在設(shè)備

3、復(fù)雜、污染環(huán)境、能量消耗大、分離產(chǎn)品困難等缺點(diǎn)，逐漸被淘汰。但仍有部分中小企業(yè)仍采用該法。4 硝基苯鐵粉還原法的原理以及特點(diǎn)： 硝基苯鐵粉還原法是生產(chǎn)苯胺的經(jīng)典方法，采用間歇式生產(chǎn)，將反應(yīng)物料投入還原反應(yīng)器中，在鹽酸介質(zhì)和約100oC溫度下，硝基苯用鐵粉還原，反應(yīng)液用消石灰中和，然后再分離得到粗苯胺，經(jīng)洗滌后得到成品苯胺，所得苯胺收率為9598，鐵粉質(zhì)量的好壞直接影響苯胺的產(chǎn)率。該方法由于存在設(shè)備龐大、反應(yīng)熱難以回收、鐵粉耗用量大、環(huán)境污染嚴(yán)重、設(shè)備腐蝕嚴(yán)重、操作維修費(fèi)用高、難以連續(xù)化生產(chǎn)、反應(yīng)速度慢、產(chǎn)品分離困難等缺點(diǎn)，目前正逐漸被其它方法所取代。 5 硝基苯催化加氫法是目前工業(yè)上生產(chǎn)苯胺的

4、主要方法。它又包括固定床氣相催化加氫、流化床氣相催化加氫以及硝基苯液相催化加氫三種工藝。 硝基苯催化加氫法61）固定床氣相催化加氫原理及特點(diǎn)： 固定床氣相催化加氫工藝是在200300oC、13MPa條件下，經(jīng)預(yù)熱的氫和硝基苯發(fā)生加氫反應(yīng)生成粗苯胺，粗苯胺經(jīng)脫水、精餾后得成品。苯胺的選擇性大于99。固定床氣相催化加氫工藝具有技術(shù)成熟，反應(yīng)溫度較低，設(shè)備及操作簡單，維修費(fèi)用低，建設(shè)投資少，不需分離催化劑，產(chǎn)品質(zhì)量好等優(yōu)點(diǎn)，不足之處是反應(yīng)壓力較高，易發(fā)生局部過熱而引起副反應(yīng)和催化劑失活，必須定期更換催化劑。 72）流化床氣相催化加氫原理及特點(diǎn)： 流化床氣相催化加氫法是原料硝基苯加熱汽化后，與理論量約

5、3倍的氫氣混合，進(jìn)入裝有銅/硅膠催化劑的流化床反應(yīng)器中，在260280oC條件下進(jìn)行加氫還原反應(yīng)，生成苯胺和水蒸氣，再經(jīng)冷凝、分離、脫水、精餾得到苯胺產(chǎn)品。該法較好地改善了傳熱狀況，控制了反應(yīng)溫度，避免了局部過熱，減少了副反應(yīng)的生成，延長了催化劑的使用壽命。不足之處是操作較復(fù)雜，催化劑磨損大，裝置建設(shè)費(fèi)用大，操作和維修費(fèi)用較高。 83）硝基苯液相催化加氫原理及特點(diǎn)： 硝基苯液相催化加氫工藝是在150250oC、0.151.0MPa壓力下，采用貴金屬催化劑，在無水條件下硝基苯進(jìn)行加氫反應(yīng)生成苯胺，再經(jīng)精餾后得成品，苯胺的收率為99。液相催化加氫工藝的優(yōu)點(diǎn)是反應(yīng)溫度較低，副反應(yīng)少，催化劑負(fù)荷高，壽

6、命長，設(shè)備生產(chǎn)能力大。不足之處是反應(yīng)壓力較高，反應(yīng)物與催化劑以及溶劑必須進(jìn)行分離，設(shè)備操作以及維修費(fèi)用高。9硝基苯催化加氫生產(chǎn)苯胺的催化劑主要有兩種類型 ：一種是銅負(fù)載在二氧化硅載體上CuO/SiO2催化劑，以及加入Cr、Mo等第二組分的改進(jìn)型催化劑，該類催化劑優(yōu)點(diǎn)是成本低，選擇性好，缺點(diǎn)是抗毒性差，微量有機(jī)硫化物極易使催化劑中毒。一種是Pt、Pd、Rh等金屬負(fù)載在氧化鋁、活性炭等載體上的貴金屬催化劑，該類催化劑具有催化活性高，壽命長等優(yōu)點(diǎn)，但生產(chǎn)成本較高。10苯酚、鹵代苯胺化法11 苯酚、鹵代苯胺化法的原理及特點(diǎn)： 苯酚與過量的氨(摩爾比為120)經(jīng)混合、汽化、預(yù)熱后，進(jìn)入裝有氧化鋁硅膠催化

7、劑的固定床反應(yīng)器中，在370oC、1.7 MPa條件下，苯酚與氨進(jìn)行氨化反應(yīng)制得苯胺，同時(shí)聯(lián)產(chǎn)二苯胺，苯胺的轉(zhuǎn)化率和選擇性均在98左右。該法工藝簡單，催化劑價(jià)格低廉，壽命長，所得產(chǎn)品質(zhì)量好，“三廢”污染少，適合于大規(guī)模連續(xù)生產(chǎn)并可根據(jù)需要聯(lián)產(chǎn)二苯胺，不足之處是基建投資大，能耗和生產(chǎn)成本要比硝基苯催化加氫法高。12 傳統(tǒng)工藝生產(chǎn)苯胺均存在著步驟多、操作條件苛刻、附加試劑及副產(chǎn)物多、對(duì)環(huán)境危害大等缺點(diǎn)。而芳香族化合物（苯）與氨反應(yīng)直接氨基化將多步反應(yīng)變?yōu)橐徊剑擅黠@提高原子利用率，且副產(chǎn)物對(duì)環(huán)境無害，是目前研究最多的直接胺化合成芳胺（苯胺）的路線。在150500、1.013101.3MPa、苯在催

8、化劑作用下可直接胺化合成苯胺，受熱力學(xué)平衡限制，苯胺的收率較低。 直接胺化制苯胺13我們組選擇硝基苯鐵粉還原法14健康危害： 本品主要引起高鐵血紅蛋白血癥、溶血性貧血和肝、腎損害。易經(jīng)皮膚吸收。急性中毒：患者口唇、指端、耳廓紫紺，有頭痛、頭暈、惡心、嘔吐、手指發(fā)麻、精神恍惚等；重度中毒時(shí)，皮膚、粘膜嚴(yán)重青紫，呼吸困難，抽搐，甚至昏迷，休克。出現(xiàn)溶血性黃疸、中毒性肝炎及腎損害?？捎谢瘜W(xué)性膀胱炎。眼接觸引起結(jié)膜角膜炎。慢性中毒：患者有神經(jīng)衰弱綜合征表現(xiàn)，伴有輕度紫紺、貧血和肝、脾腫大。皮膚接觸可引起濕疹。環(huán)境危害： 對(duì)環(huán)境有危害，對(duì)水體可造成污染。燃爆危險(xiǎn)： 本品可燃，有毒。15急救措施 皮膚接觸

9、： 立即脫去污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。就醫(yī)。眼睛接觸： 立即提起眼瞼，用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。吸入： 迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。食入： 飲足量溫水，催吐。就醫(yī)。16消防措施 危險(xiǎn)特性： 遇明火、高熱可燃。與酸類、鹵素、醇類、胺類發(fā)生強(qiáng)烈反應(yīng)，會(huì)引起燃燒。有害燃燒產(chǎn)物： 一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。滅火方法： 消防人員須戴好防毒面具，在安全距離以外，在上風(fēng)向滅火。滅火劑：水、泡沫、二氧化碳、砂土。17泄漏應(yīng)急處理 應(yīng)急處理： 迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并進(jìn)行隔離，嚴(yán)格限制出入。

10、切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。大量泄漏：構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。噴霧狀水或泡沫冷卻和稀釋蒸汽、保護(hù)現(xiàn)場人員。用泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)，回收或運(yùn)至廢物處理場所處置。18操作處置與儲(chǔ)存 操作注意事項(xiàng)： 密閉操作，提供充分的局部排風(fēng)。操作盡可能機(jī)械化、自動(dòng)化。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn)，嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴過濾式防毒面具（半面罩），戴安全防護(hù)眼鏡，穿防毒物滲透工作服，戴橡膠耐油手套。遠(yuǎn)離火種、熱源，工作場所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、酸類接觸。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器