1、 化工有限責任公司自行監測方案2021年1月1、企業基本情況化工有限責任公司是企業、化工500強、省工業綜合實力百強企業。公司前身為化工廠，始建于年，2004年加入化工（集團）總公司，成為控股的國有企業，占地面積平方米，資產總額元，職工人。20年6月，公司入駐工業集聚區，開工建設20萬噸離子膜燒堿和20萬噸聚氯乙烯項目（一期工程），20年5月項目環評通過批復，20年10月項目建成投產，20年7月通過了竣工環保驗收。20年6月，氯堿分公司二期項目即24萬噸離子膜燒堿和20萬噸聚氯乙烯項目在工業園區奠基，6月23日環評通過批復，同年10月開工建設，20年3月竣工。廠區地理位置見圖1。公司基本情況及

2、生產規模（分一、二期生產線）見表1。表1 公司基本情況一覽表序號項目名稱內 容備 注1建設地點工業集聚區一期、二期分兩個相鄰廠區2占地面積m2/3生產規模44萬噸/年離子膜燒堿，40萬噸乙炔法PVC/4工作制度年工作330天，8000工作時/5勞動定員職工定員/6建設內容主要包括燒堿車間、PVC車間、倉庫等設施/7公用工程蒸汽由園區內長懷電力有限公司/工程用水由自備水井提供/8工業污水處理站一期、二期分別建設，均采用曝氣氧化+混凝沉淀治理工藝一期處理規模為300m3/h二期處理規模為300m3/h9生活污水處理站一期、二期分別建設，經地埋式污水處理裝置處理后入總排/10排水去向由工業集聚區下水

3、管網收集后進入集聚區污水處理廠（第二污水處理廠）/圖1 廠區地理位置圖鹽庫一次鹽水及原鹽儲運燒堿變電所總降壓變電所PVC、燒堿/機電儀維修中央控制樓及分廠辦公室公用工程變電所循環水站廁所空壓及制氮冷凍站液氯及包裝氫氣處理及氯化氫氯氣處理整流所蒸發二次鹽水及電解原料及成品罐區PVC包裝干燥母液水預留冷庫大配套上清液冷卻池干燥聚合、供料及回收、汽提、配料壓縮 精餾VCM變BIANBIANPVC變VCM儲存氣 柜 區VCM轉化臨時堆放場渣漿處理（含洗車臺）壓濾廠房清凈配 置觸媒庫三氯氫硅生產廠區污 水 處 理 站電石破碎成品庫圖2 廠區平面布置示意圖2、監測依據依據國家環保部環發2081號（20年7

4、月30日）關于印發國家重點監控企業自行監測及信息公開辦法（試行）和國家重點監控企業污染源監督性監測及信息公開辦法（試行）要求。3、污染源及治理措施3.1 離子膜法燒堿生產工藝（1）一次鹽水工序原鹽由鹽庫經皮帶運輸機和斗式提升機計量后進入化鹽桶；將一次水、電解工段回來的脫氯淡鹽水、洗鹽泥水及鹽酸工段來的鹽酸等一并送進配水罐加熱至5060，用配水泵將配好的水送入化鹽桶，與原鹽制成粗飽和鹽水，自流入反應池后再加入次氯酸鈉與燒堿溶液，用鹽水加壓泵將鹽水打入霧化槽中，加入空氣使鹽水霧化，送入文丘里管，同時加入三氯化鐵反應除去鹽水中的Mg2+，再流入澄清槽進行澄清，鹽水自流進入第一反應器，同時加入配置好的

5、碳酸鈉溶液，再進入第二反應器除去Ca2+，然后鹽水流入集中池，用鹽水泵將鹽水打入凱膜過濾器，經過濾后鹽水中SS含量達到1ppm以下流入一次鹽水儲槽，經一次鹽水泵送至二次鹽水及離子膜電解工段。（2）二次鹽水工序由一次鹽水工段來的一次飽和精鹽水進入鹽水儲槽，用精制鹽水泵送入螯合樹脂塔，經離子交換進一步除去鹽水中的鈣、鎂、鐵等重金屬離子，使其總含量小于50PPb，鈣、鎂離子含量小于20PPb。離子交換樹脂塔共二臺，串聯使用，相互切換，輪流再生。其運行、再生和切換，由程序控制器自動控制。第一塔進行48小時，或其出口鹽水雜質超標時，離線再生，再生后作為第二塔進線運行。離子交換樹脂塔中的離子交換樹脂，在程

6、序控制器控制下，由配置好的高純燒堿和高純鹽酸進行再生。再生過程中產生的酸堿廢水，經中和處理達標后排放。進一步精制后的二次鹽水經鹽水高位槽送至電解槽進行電解。（3）電解工序由二次精制鹽水工序來的精制鹽水，用脫鹽水調節到氯化鈉含量3055g/l后，被加入到陽極液循環槽中與淡水混合，用高純鹽酸調節PH為2.53，由陽極循環泵送到電解槽各單元的陽極室中，在直流電作用下，被電解生成淡鹽水和氯氣，在陽極液循環槽中，氯氣從淡鹽水分離出來，被送去氯氫處理工序。淡鹽水在電解槽陽極室和陽極液循環槽之間經陽極液循環泵進行循環。溢流出來的淡鹽水自流入淡鹽水受槽，再用脫氯塔上料泵送入脫氯塔頂部，用真空脫氯法脫出淡鹽水中

7、的氯氣，并入氯氣總管。由脫氯塔底出來的淡鹽水含游離氯為510mg/L，用NaOH調整pH值后，再加入Na2SO3進一步除掉游離氯，然后用脫氯淡鹽水泵送往一次鹽水化鹽。原料純水由制純水工序送入電解陰極，經電解產生NaOH和H2。出電解槽的NaOH溶液自流入陰極液循環槽，由陰極液循環泵打入陰極液冷卻器冷凝后送回電解槽，經充分電解后制成31的NaOH溶液送至成品堿罐界區。在陰極液循環槽中，電解產生的氫氣分離出來并入氫氣總管。此工序主要化學反應方程式如下： （4）氯氫處理工序電解來的濕氯氣進入氯氣洗滌塔進行洗滌后溫度降為50左右，再經一級鈦管冷卻器、二級鈦管冷卻器冷卻至15左右，經水霧捕集器除去水分后

8、，進入填料泡罩塔，氯氣由下而上與從塔頂噴淋而下的濃硫酸逆流接觸脫去氯氣中的水分，然后經酸霧捕集器除去酸成分后進入氯氣壓縮機，將氯氣加壓至0.2MPa，再經除水器除水后一部分送至液氯工段、一部分送至氯化氫合成工段。電解來的濕熱氫氣經一段冷卻器冷卻后，進入氫氣泵加壓至0.06-0.1Mpa，再進入二段冷卻器降溫至15，經汽液分離器、緩沖罐送至氯化氫合成工段和高純鹽酸工段。冷凝下來的含堿廢水去一次鹽水工序。 （5）高純鹽酸制取工藝來自氯氫處理的氯氣、氫氣進入氯化氫合成爐合成氯化氫，生成的氯化氫氣體從爐頂排出，經空氣冷卻器、石墨冷卻器冷卻后，一部分至氯乙烯合成工段做原料。另一部分氯化氫經吸收、冷卻制成

9、高純鹽酸送至鹽酸貯槽作為鹽酸成品出售或自用。此工序主要化學反應方程式如下：（6）液氯制取工序氯氫處理工段來的干燥氯氣，經酸霧捕集器除去酸霧后，進入氯氣壓縮機組壓縮至1.01.2Mpa后，在液化器中經循環水冷卻液化，經氣液分離器分離，液氯尾氣減壓后，送入廢氣緩沖罐，然后送往合成鹽酸工段。（7）事故氯處理工序在電解槽開停車時，將產生一些低濃度的氯氣，另外，氯氣處理及液氯裝置事故狀態都將產生一部分逃逸的泄壓氯氣，此部分氯氣經引風機作用下進入氯氣吸收塔，用15-20%的堿液在氯氣吸收塔中吸收這部分廢氯氣，生產10-12%次氯酸鈉作為副產品供銷售。本工序主要化學反應方程式如下：離子膜法燒堿生產工藝及產污

10、環節詳見圖3。3.2 聚氯乙烯樹脂生產工藝（1）乙炔發生、凈化工序經破碎計量后的合格電石，在充氮的情況下，由電磁振蕩器加入乙炔發生器內。電石遇水進行水解反應生成乙炔氣從發生器頂部逸出，然后經噴淋冷卻器、水封、一路進乙炔氣柜，另一路至冷卻塔進入清凈系統。冷卻后的乙炔氣，經水環壓縮機加壓后進入清凈塔，與次氯酸鈉接觸以除去硫、磷雜質。經清凈后的乙炔氣呈酸性，進入中和塔被堿液所中和，中和塔出來的乙炔氣，純度達到98.5以上，可送往氯乙烯工序供轉化使用。本工序主要化學反應方程式如下：（2）氯乙烯工序自乙炔工段來的乙炔和氯化氫工段來的干燥氯化氫氣體，分別經冷凝后，兩種氣體以一定配比在混合器內混合，再經石墨

11、冷卻器冷卻、除霧器除霧，然后經預熱器預熱至85以上送入轉化器，通過轉化器列管內裝載的吸附氯化汞的活性炭觸媒轉化為粗氯乙烯。粗氯乙烯中含有的微量氯化汞經除汞器用活性炭吸收除去，然后再依次經冷卻塔、泡沫吸收塔、水洗塔、堿洗塔等設備除去殘余的氯化氫和二氧化碳氣體，凈化后的氯乙烯一部分入氣柜，一部分送壓縮崗位加壓。氯乙烯氣體經降溫、加壓、冷卻后再經全凝器冷凝為液體，水分離器分離出水后，氯乙烯液體進入低沸物塔進行精餾。塔頂分餾出的乙炔氣和部分氯乙烯氣體與全凝器中未冷凝氣體一起進入尾氣冷凝器，經過尾氣吸收塔吸附回收后不凝氣排空，冷凝液回流入低沸物塔上部，在低沸塔底得到氯乙烯和高沸物，從低沸物塔底借壓差經中

12、間槽進入高沸物塔中部，從高沸物塔頂分餾出的精氯乙烯經冷凝、干燥，除去水、鹽等雜質后送入精氯乙烯罐儲存，再經VC泵送往聚合工段。塔底餾出的1,1-二氯乙烷等高沸物經再沸器處理后，送高沸物儲罐，回收溶解的氯乙烯送氣柜。本工序主要化學反應方程式如下：（3）聚合工序將計量后的軟水加入清理好的聚合釜中，然后將溶解好的分散劑由入料孔加入，同時加入熱穩定劑、消泡劑、PH緩沖劑、引發劑等助劑。單體(精氯乙烯)則經單體過濾器過濾，由單體計量槽計量后，經封閉的進料系統加入聚合釜中，在規定的溫度和壓力下使單體聚合，聚合完畢后加入終止劑終止反應，回收未反應單體，將物料用聚氯乙烯泵打入沉析槽中。由聚合釜壓入沉析槽中的懸

13、浮液，用料液經過濾器、熱交換器加入汽提塔頂部用蒸汽加溫、汽提，用塔頂冷凝器回收單體，出汽提塔料液經熱交換器回收熱量后，打入中間槽借壓差流入離心機，脫去大部分水后的濕物料送干燥系統干燥。將離心脫水后的濕物料送至氣流干燥管中，同時，空氣經過濾、鼓風機升壓、加熱器加熱后也送入氣流干燥管中，樹脂隨熱風吹上，帶有樹脂的氣流在較高速度下，以切線方向進入干燥器迅速干燥。然后，合格的粉狀物料進入旋風分離器，沉降下來的聚氯乙烯樹脂被送至振動篩，過篩后經聚氯乙烯自動包裝裝置包裝入庫。本工序主要化學反應方程式如下：企業在采用傳統乙炔法制PVC工程基礎上進行技術改進，采用鹽酸解析工藝對本次搬遷工程氯乙烯酸洗工序產生的

14、含汞鹽酸進行治理。解析出的HCl氣體輸送至乙炔HCl工序，剩余的含酸水作為吸收水在酸洗工序循環使用。聚氯乙烯樹脂生產工藝及產污環節詳見圖4。圖3 離子膜法燒堿生產工藝及產污環節圖4 電石法PVC生產工藝流程及污染物產出流程圖從圖3、圖4可看出：生產過程中產生的污染物主要廢水。3.3工程污染及治理措施分析3.3.1離子膜法制燒堿工程廢水離子膜法制燒堿工程廢水包括鹽水制備工段廢水，螯合樹脂再生塔再生廢水，氯氫處理工序冷凝水，電解工序淡鹽水，酸性廢水和鹽泥濾液。 eq oac(,1)鹽水制備工段廢水鹽水制備工段廢水主要為二次鹽水工段鹽水過濾器反洗廢水W1，一次鹽水工段鹽泥洗滌水W2,鹽泥采用板框壓濾

15、機壓濾后產生的濾液W6。鹽水制備工段過濾器反洗水全部送至鹽泥處理系統洗滌鹽泥使用，鹽泥洗滌水和鹽泥濾液水中含有NaCl和懸浮物，可經沉淀后全部送至化鹽桶做化鹽水使用。螯合樹脂塔再生廢水一次過濾鹽水送往螯合樹脂塔進行二次精制，再生螯合樹脂時產生的酸性和堿性廢水（間歇排放，一天一次）。螯合樹脂塔再生酸堿廢水經儲罐儲存自身中和后，經泵送入電石渣上清液閉路系統使用，不外排。電解工序淡鹽水電解工序電解槽陽極室產生的淡鹽水自流入淡鹽水受槽，由上料泵送入脫氯塔，經真空脫氯法脫出淡鹽水中的氯氣后，由脫氯塔底出來的淡鹽水含游離氯為510mg/L，用NaOH調整PH值后，再加入Na2SO3進一步除掉游離氯，然后用

16、脫氯淡鹽水泵全部送往一次鹽水工段作為化鹽水，電解工序產生的淡鹽水不向外界排放。氯氫處理工序冷凝水氯氫處理工序鈦冷卻器產生的冷凝水中含氯約15m3/h，將其送氯氣洗滌塔洗滌電解槽氯氣，洗滌后的冷凝水去淡鹽水脫氯塔，脫除其中大部分游離氯，脫氯后的冷凝水送一次鹽水工段用于化鹽，不向外界排放。氫氣處理工序含堿廢水電解出來的氫氣含有少量堿霧，經二級冷凝后產生少量含堿廢水，主要成分為NaOH，可用次氯酸鈉中和后全部用于一次化鹽。 eq oac(,6)HCl合成和鹽酸包裝工段酸性廢水HCl合成爐尾氣吸收系統和鹽酸包裝酸霧吸收系統產生的酸性廢水產生量較小，（含HCl）可循環使用至一定濃度后（濃度為5）全部用于

17、配酸。另外HCl冷凝系統產生的冷凝廢酸集中儲存后作為商品外售，工程酸性廢水均可得到合理回用不向外界排放。3.3.2聚氯乙烯工程廢水聚氯乙烯工程廢水主要為電石渣廢水、乙炔氣凈化廢水、聚氯乙烯水洗酸性廢水、堿洗含汞廢水，聚氯乙烯離心分離母液、聚氯乙烯反應釜清洗廢水和聚氯乙烯干燥蒸汽冷凝水。 eq oac(,1)電石渣廢水及乙炔氣清凈廢水電石渣廢水及乙炔氣清凈廢水所含污染物主要為SS、硫化物和氯化物等。電石渣廢水為反應上清液和電石渣壓濾廢水，乙炔氣凈化廢水主要為水洗、清凈和中和工序產生的清洗廢水，電石渣廢水和乙炔氣清凈廢水經泵打入旋轉噴霧涼水塔，冷卻后全部電石渣上清液和大部分乙炔氣凈化廢水在冷水池中

18、由泵送往乙炔氣水洗塔和電石渣上清液循環系統，少量乙炔氣凈化廢水入廢水處理站。 eq oac(,2)氯乙烯水洗塔酸性廢水合成反應后的氯乙烯中含有未反應完全的HCl，本次工程采用鹽酸解析工藝，采用水洗塔洗滌除去未反應完全的HCl，水洗塔排出的含酸廢水經鹽酸解析后，產生的氣相主要為HCl解析氣，可全部作為原料回用至PVC合成；產生的液相主要為解析脫除大部分HCl后的含酸水，可全部回至酸洗塔作為吸收水補充水循環使用，不外排。 eq oac(,3)氯乙烯堿洗和冷凝含汞廢水氯乙烯經水洗塔脫酸后，還需堿液進一步吸收反應中殘存的HCl，堿液循環使用，當堿液濃度降低5，堿液失效時，失效的廢堿液送至次氯酸鈉工段配

19、堿使用。工程堿洗廢液和冷凝工序冷凝水含有汞，工程采用一級活性炭吸附除汞，活性炭對汞去除效率為85，除汞后此部分廢水全部去乙炔清凈工序配次氯酸鈉，經治理后乙炔氣清凈廢水排入廢水處理站。 eq oac(,4)聚氯乙烯離心分離母液和聚合釜、汽提塔清洗廢水聚氯乙烯離心分離母液和聚合釜、汽提塔清洗廢水中含有大量聚氯乙烯樹脂，因此工程將此部分廢水先經沉淀，過濾器過濾回收聚氯乙烯樹脂，再經噴霧冷卻后，聚氯乙烯離心分離母液部分去配次氯酸鈉，部分去電石上清液循環系統，剩余部分排放。聚合釜、汽提塔沖洗廢水可全部去電石上清液系統，不排放。 eq oac(,5)聚氯乙烯干燥蒸汽冷凝水聚氯乙烯干燥工序采用蒸汽加熱，干燥

20、后產生的蒸汽冷凝水經一座20m3集水槽收集后用熱水泵送入聚合熱水槽，用于聚合釜、汽提塔沖洗及入聚合釜使用，不外排。3.3.3公用工程廢水工程公用工程廢水主要外排冷卻廢水和脫鹽水站外排含鹽廢水。本工程公用工程主要為循環水站、脫鹽水制備系統以及空壓機等設備冷卻。工程循環冷卻水廢水直接排放。另外工程設備維修、冷卻廢水，主要為各類化工泵和透平機、高壓機、離心機以及壓縮機等設備冷卻水和維修廢水，進污水處理站處理后排放。3.3.4其它廢水工程其它廢水為車間地面清洗廢水等雜項水。工程定期對氯堿系統車間地面進行清洗，此部分廢水全部排入工程污水處理站處理達標后排放。3.3.5生活廢水辦公生活廢水經生活廢水裝置處

21、理后排入本工程工業廢水處理站。該公司污水處理站處理工藝流程圖分別見圖5、圖6。PAMPACFeSO4HCl、NaOH、MnSO4、NaClO污水緩沖池絮凝池混凝池反應池曝氣池污水調節池HCl、NaOH、NaClO監測點位排放集水池NaClO氧化池沉淀池泥餅外運污泥脫水機貯泥池污泥濃縮池污泥池圖5 生產廢水處理工藝及監測點位示意圖清水池二沉池多級好氧池缺氧池初沉池生活污水工業廢水處理站風機污泥消化池 圖6 生活污水處理工藝及監測點位示意圖全廠主要污染物及配套環保設施（措施）詳見表2。表2 主要污染物及配套環保設施（措施）一覽表序號項目規模主要設施1廢氣治理設施氯乙烯精餾尾氣治理1400m3/h等

22、溫變壓吸附裝置2聚氯乙烯干燥尾氣治理1.5105m3/h2臺旋風除塵器串聯3電石破碎粉塵治理1.0105m3/h8座袋式除塵器4電解槽開停車廢氣治理-堿液吸收裝置5PVC高位料倉尾氣治理6000m3/h2臺旋風除塵器串聯6高純鹽酸吸收尾氣500m3/h三級水吸收1廢水治理設施電石渣廢水治理400m3/h濃縮池、噴霧涼水塔、壓濾機等2乙炔氣凈化廢水治理100m3/h沉淀池、螺旋換熱器3氯乙烯酸洗廢水治理-鹽酸全脫析技術4轉化器抽觸媒廢水治理-鋸末過濾5PVC離心母液和聚合釜、汽提塔清洗廢水160m3/h沉淀池、過濾網6PVC干燥蒸汽冷凝水治理-20m3集水槽7含氯冷凝水治理-氯水泵送往淡水脫氯工

23、序8鹽泥濾液治理-專用板框壓濾機9HCl合成和鹽酸包裝工序酸性廢水治理-50m3酸性水和2臺100m3/h耐腐蝕泵10活性炭吸附器-活性炭11污水處理站300m3/h曝氣池、混合池、中和沉淀反應池2600m3事故緩沖池、攔水擋板等固體廢物固體廢物臨時堆放場2500m2-噪聲治理-地下水防滲加防滲層、地面硬化等風險防范16套監控報警裝置危險點源進行廠房密封液氯包裝、生產廠房周圍安裝氯氣報警和水幕噴淋裝置、發電機等防護防毒面具、護目鏡、空氣呼吸器等備用和應急器材儲罐區0.5m圍堰儲罐區1000m22備用成品罐儲罐區1000m22事故罐排水系統出廠區設置閥門前期雨水、消防廢水收集池及消防設施車間10

24、0m22、80m22事故備用儲罐共4個干沙庫液氯泄漏真空吸收室4、評價標準4.1監測執行標準廢水污染物執行燒堿、聚氯乙烯工業污染物排放標準（GB15581-2016）表1標準。噪聲執行工業企業廠界環境噪聲排放標準（GB12348-2008）。4.2 執行標準限值廢水排放標準限值見表3。表3 廢水污染物排放標準限值排污口名稱執行標準名稱及標準代號監測因子濃度限值總排口燒堿、聚氯乙烯工業污染物排放標準(GB15581-2016) 表1PH6-9COD250 mg/L氨氮40 mg/L總汞0.003 mg/L總磷5mg/L廠界噪聲標準限值見表4表4 廠界噪聲標準限值名稱執行標準名稱及標準代號監測因子限值東南西北廠界工業企業廠界環境噪聲排放標準(GB12348-2008) 類晝間噪聲65dB（A）夜間噪聲55dB（A）5、監測內容5.1監測點位、項目及頻次監測點位、項目及頻次詳見表5。表5 監測項目、點位及頻次一覽表監測種類排放源