1、1第七章第七章 化學鍵理論概述化學鍵理論概述習題課習題課化學學院化學學院 張志明張志明2v 本章小結(jié)本章小結(jié)v VSEPR法預測分子結(jié)構(gòu)的實例法預測分子結(jié)構(gòu)的實例v書后習題書后習題v課外習題課外習題3本章小結(jié)本章小結(jié)1. 離子鍵理論離子鍵理論2. 共價鍵理論共價鍵理論 路易斯理論價鍵理論價層電子對互斥路易斯理論價鍵理論價層電子對互斥理論雜化軌道理論分子軌道理論理論雜化軌道理論分子軌道理論 3. 金屬鍵理論金屬鍵理論 4. 分子間作用力和氫鍵分子間作用力和氫鍵5. 離子極化學說離子極化學說41.確定中心原子的價電子總數(shù)和價電子確定中心原子的價電子總數(shù)和價電子對數(shù)。對數(shù)。 中心原子價電子總數(shù)中心原

2、子價電子總數(shù)=中心原子價電子中心原子價電子數(shù)數(shù) + 配位體提供的電子數(shù)配位體提供的電子數(shù)VSEPR法判斷共價分子構(gòu)型的法判斷共價分子構(gòu)型的一般規(guī)則一般規(guī)則(1) 氧和硫氧和硫作中心原子時價電子數(shù)為作中心原子時價電子數(shù)為6 (如H2O, H2S)，作端基配原子時提供給中心原子的，作端基配原子時提供給中心原子的電子數(shù)為電子數(shù)為0 (如在 CO2中)；5(2) 氮氮原子作中心原子時價電子數(shù)為原子作中心原子時價電子數(shù)為5，作配原，作配原子時提供給中心原子的電子數(shù)為子時提供給中心原子的電子數(shù)為-1；(3) 鹵素鹵素原子作中心原子時價電子數(shù)為原子作中心原子時價電子數(shù)為7，作配，作配原子時提供給中心原子的電

3、子數(shù)為原子時提供給中心原子的電子數(shù)為1 (H作配作配原子亦提供原子亦提供1e)。(4) 處理離子體系時，要加減與離子電荷相應的處理離子體系時，要加減與離子電荷相應的電子數(shù)（電子數(shù)（正減，負加正減，負加）。）。(5) 價電子總數(shù)除以價電子總數(shù)除以 2 ，得電子對數(shù)，得電子對數(shù); 總數(shù)總數(shù)為奇數(shù)時，對數(shù)進為奇數(shù)時，對數(shù)進 1.62. 根據(jù)中心原子的價電子對數(shù)，選定相應的幾根據(jù)中心原子的價電子對數(shù)，選定相應的幾何構(gòu)型。何構(gòu)型。 若配體數(shù)和電子對數(shù)相一致，各電子對均為成若配體數(shù)和電子對數(shù)相一致，各電子對均為成鍵電對，則分子構(gòu)型和電子對構(gòu)型一致。鍵電對，則分子構(gòu)型和電子對構(gòu)型一致。 配體數(shù)不可能大于電子

4、對數(shù)配體數(shù)不可能大于電子對數(shù). . 當配體數(shù)少于電子對數(shù)時，一部分電子對成為當配體數(shù)少于電子對數(shù)時，一部分電子對成為成鍵電對，另一部分電子成為孤對電子，確定成鍵電對，另一部分電子成為孤對電子，確定出孤對電子的位置，分子構(gòu)型才能確定。出孤對電子的位置，分子構(gòu)型才能確定。 73. 繪出構(gòu)型圖，繪出構(gòu)型圖，將配位原子排布在中心原將配位原子排布在中心原子周圍，每一個電子對連接一個配位原子周圍，每一個電子對連接一個配位原子，孤電子對也排布在幾何構(gòu)型的一定子，孤電子對也排布在幾何構(gòu)型的一定位置上。位置上。4. 根據(jù)成鍵電子對，孤電子對之間相互排斥根據(jù)成鍵電子對，孤電子對之間相互排斥作用的大小，確定排斥力最

5、小的穩(wěn)定構(gòu)型。作用的大小，確定排斥力最小的穩(wěn)定構(gòu)型。當角度相同時，斥力大小順序為當角度相同時，斥力大小順序為 孤對孤對孤對孤對 孤對成對孤對成對 成對成對成對成對 一般來說，斥力最大的情況發(fā)生在一般來說，斥力最大的情況發(fā)生在 90的的方向上方向上 8根據(jù)根據(jù)VSEPR理論的理想幾何構(gòu)型理論的理想幾何構(gòu)型M2電子對電子對直線型直線型3電子對電子對平面三角形平面三角形180M120 4電子對電子對四面體四面體M109.5 M5電子對電子對三角雙錐三角雙錐6電子對電子對八面體八面體M909例例1 判斷判斷SF4分子的結(jié)構(gòu)分子的結(jié)構(gòu)v在在SF4分子中，中心分子中，中心S原子的價電子對數(shù)為原子的價電子對

6、數(shù)為(6 + 1 4)/2 = 5，其中，其中4對成鍵電子對，對成鍵電子對，1對孤電對孤電子對，子對，因此因此S原子價層電子對排布應為三角雙原子價層電子對排布應為三角雙錐形錐形。v在三角雙錐中，孤對電子的排布方式有在三角雙錐中，孤對電子的排布方式有(a)和和(b)兩種兩種(見下圖見下圖)，哪種更穩(wěn)定，可根據(jù)，哪種更穩(wěn)定，可根據(jù)成鍵成鍵電子對和孤電子對之間電子對和孤電子對之間90夾角的排斥作用數(shù)夾角的排斥作用數(shù)來判定。來判定。10SFFFF(a)SFFFF(b)SF4分子的兩種可能結(jié)構(gòu)分子的兩種可能結(jié)構(gòu)成鍵電子對和孤電子對之間成鍵電子對和孤電子對之間9090夾角的排斥作用數(shù)分別為夾角的排斥作用數(shù)

7、分別為 (a) (a) 2 2 和和 (b) 3, (b)(b) 3, (b)的斥力更大，所以的斥力更大，所以SF4SF4分子采用分子采用(a)(a)種排布種排布11v由于孤電子對有較大的排斥作用，擠壓三角由于孤電子對有較大的排斥作用，擠壓三角平面的鍵角使之小于平面的鍵角使之小于120，同時擠壓軸線方，同時擠壓軸線方向的鍵角內(nèi)彎，使之大于向的鍵角內(nèi)彎，使之大于180。實驗結(jié)果表。實驗結(jié)果表明，前者為明，前者為101.5，后者為，后者為187，SF4分子的分子的構(gòu)型為變形四面體構(gòu)型為變形四面體。12例例2 ClF3分子的結(jié)構(gòu)分子的結(jié)構(gòu)v在在ClF3分子中，中心分子中，中心Cl原子的價電子對數(shù)原子

8、的價電子對數(shù)為為(7 + 1 3)/2 = 5，其中，其中3對成鍵電子對，對成鍵電子對，2對孤電子對，對孤電子對，因此因此Cl原子價層電子對排布原子價層電子對排布應為三角雙錐形應為三角雙錐形。v在三角雙錐中，孤對電子的排布方式有三在三角雙錐中，孤對電子的排布方式有三種，見下圖。為了確定哪種最穩(wěn)定，可根種，見下圖。為了確定哪種最穩(wěn)定，可根據(jù)據(jù)三角雙錐中電子對之間三角雙錐中電子對之間90夾角的排斥作夾角的排斥作用數(shù)用數(shù)來判定。來判定。13ClFFF(a)ClFFF(b)ClFFF(c)ClF3分子的三種可能結(jié)構(gòu)分子的三種可能結(jié)構(gòu)ClF3分子的可能結(jié)構(gòu)分子的可能結(jié)構(gòu)(a)(b)(c)90孤電子對孤電

9、子對之間排斥作用數(shù)孤電子對孤電子對之間排斥作用數(shù)01090孤電子對成鍵電子對之間排斥作用數(shù)孤電子對成鍵電子對之間排斥作用數(shù)43690成鍵電子對成鍵電子對之間排斥作用成鍵電子對成鍵電子對之間排斥作用數(shù)數(shù)22014由上表可知，三種可能結(jié)構(gòu)中的電子對之由上表可知，三種可能結(jié)構(gòu)中的電子對之間排斥作用大小順序為間排斥作用大小順序為(b) (c) (a)，因，因此結(jié)構(gòu)此結(jié)構(gòu)(a)最穩(wěn)定，所以最穩(wěn)定，所以ClF3分子的結(jié)構(gòu)分子的結(jié)構(gòu)為為T字形字形。15例例3 判斷判斷XeF2分子的結(jié)構(gòu)分子的結(jié)構(gòu)v在在XeF2分子中，中心分子中，中心Xe原子的價電子對數(shù)為原子的價電子對數(shù)為(8 + 1 2)/2 = 5，其中

10、，其中2對成鍵電子對，對成鍵電子對，3對對孤電子對，孤電子對，因此因此Xe原子價層電子對排布也為原子價層電子對排布也為三角雙錐形三角雙錐形。v在三角雙錐中，孤對電子的排布方式亦有三在三角雙錐中，孤對電子的排布方式亦有三種，見下圖。種，見下圖。16XeFF(a)XeFF(b)XeFF(c)XeF2分子的三種可能結(jié)構(gòu)分子的三種可能結(jié)構(gòu)XeF2分子的可能結(jié)構(gòu)分子的可能結(jié)構(gòu)(a)(b)(c)90孤電子對孤電子對之間排斥作用數(shù)孤電子對孤電子對之間排斥作用數(shù)02290孤電子對成鍵電子對之間排斥作用數(shù)孤電子對成鍵電子對之間排斥作用數(shù)63490成鍵電子對成鍵電子對之間排斥作用成鍵電子對成鍵電子對之間排斥作用數(shù)

11、數(shù)01017由上表可知，三種可能結(jié)構(gòu)中的電子對之由上表可知，三種可能結(jié)構(gòu)中的電子對之間排斥作用最小的是間排斥作用最小的是 (a)，因此結(jié)構(gòu)，因此結(jié)構(gòu)(a)最穩(wěn)最穩(wěn)定，三對孤對電子應排在三角形平面上，定，三對孤對電子應排在三角形平面上，所以所以XeF2為直線形分子為直線形分子。18總結(jié)：總結(jié)： 考慮電子對間斥力大小后發(fā)現(xiàn)，考慮電子對間斥力大小后發(fā)現(xiàn)，當價電子當價電子對數(shù)對數(shù) = 5，孤對電子總是先處于三角雙錐，孤對電子總是先處于三角雙錐的腰部位置；的腰部位置；當價電子對數(shù)當價電子對數(shù) = 6，孤對電，孤對電子總是先處于八面體的軸向位置。子總是先處于八面體的軸向位置。 當價電子對數(shù)當價電子對數(shù) =

12、 7，價電子對的排布方式，價電子對的排布方式為五角雙錐，若無孤對電子，則分子構(gòu)型為五角雙錐，若無孤對電子，則分子構(gòu)型亦為五角雙錐，如亦為五角雙錐，如IF7；若有一對孤對電子，；若有一對孤對電子，則分子構(gòu)型為變形八面體，如則分子構(gòu)型為變形八面體，如 XeF6.19XeF6孤電子對數(shù)孤電子對數(shù) = 價電子對數(shù)價電子對數(shù) 配體數(shù)配體數(shù)20VSEPR法的特殊情況法的特殊情況(1) 多重鍵的處理多重鍵的處理 某配體（非某配體（非VIA族）與中心之間有雙鍵和三鍵時，提族）與中心之間有雙鍵和三鍵時，提供電子數(shù)的規(guī)則為：供電子數(shù)的規(guī)則為： 鍵鍵 +1e， 鍵鍵 1e。所以。所以雙鍵提雙鍵提供凈電子數(shù)為供凈電子

13、數(shù)為1e1e0，三鍵提供凈電子數(shù)為三鍵提供凈電子數(shù)為1e1e1e1e。如乙烯如乙烯 H2C=CH2 以左碳為中心以左碳為中心價電子總數(shù)價電子總數(shù) 4 2 0 6 ， 3對，呈平面三角形：對，呈平面三角形：21Classification of formal bonding type to central atom SingleDoubleTripleF, Cl, Br, I, OH, SH, NH2, Me, Ph, H, SiMe3=O, =S, =NH, =PH, =CH2N, P, CH如乙炔：如乙炔：H-C C-H, 以左碳為中心以左碳為中心價電子總數(shù)價電子總數(shù) 4 1 1 4 ， 2

14、對，呈直線形。對，呈直線形。或者視多重鍵為單鍵處理，即：或者視多重鍵為單鍵處理，即：C周圍有幾周圍有幾個單鍵，即有幾個價電子對。個單鍵，即有幾個價電子對。22(2) 為什么為什么VIA 族元素族元素O、S等為配體時不提供等為配體時不提供價電子？是因為價電子？是因為O, S 等可通過等可通過 鍵鍵, 反饋反饋 鍵鍵或大或大鍵鍵, 將提供的電子又重新得回將提供的電子又重新得回; 另外另外, 端基氧或硫形成的雙鍵端基氧或硫形成的雙鍵, 據(jù)前所述，提據(jù)前所述，提供電子數(shù)為供電子數(shù)為0. 23P217 7-8 試用價層電子對互斥理論判斷試用價層電子對互斥理論判斷下列分子或離子的空間構(gòu)型。下列分子或離子的

15、空間構(gòu)型。BeCl2, BCl3, NH4+, H2O, ClF3, PCl5, I3-,ICl4-, ClO2-, PO43-, CO2, SO2, NOCl, POCl3247-8 解：結(jié)果見下表。解：結(jié)果見下表。分子或離子分子或離子 價層電子對數(shù)價層電子對數(shù) 孤電子對數(shù)孤電子對數(shù)空間構(gòu)型空間構(gòu)型BeCl220直線形直線形BCl330正三角形正三角形NH4+40正四面體正四面體H2O42V字形字形ClF352T字形字形PCl550三角雙錐三角雙錐I3-53直線形直線形25分子或離子分子或離子價層電子對數(shù)價層電子對數(shù) 孤電子對數(shù)孤電子對數(shù)空間構(gòu)型空間構(gòu)型ICl4-62正方形正方形ClO2-4

16、2V字形字形PO43-40正四面體正四面體CO220直線形直線形SO231V字形字形NOCl (氯化亞硝酰氯化亞硝酰)31V字形字形POCl3(磷酰氯磷酰氯)40四面體四面體續(xù)表續(xù)表26 由三種或三種以上元素形成分子或離子時，由三種或三種以上元素形成分子或離子時，首先要確定何者為中心原子：首先要確定何者為中心原子：化學式中一般習慣化學式中一般習慣先寫中心原子，隨后寫配位原子先寫中心原子，隨后寫配位原子(如如NOCl, POCl3等等)；但也有以結(jié)構(gòu)連結(jié)方式寫出的（如但也有以結(jié)構(gòu)連結(jié)方式寫出的（如SCN-）。）。判斷時運用結(jié)構(gòu)知識就不難發(fā)現(xiàn)何者為中心原子。判斷時運用結(jié)構(gòu)知識就不難發(fā)現(xiàn)何者為中心原

17、子。例如例如SCN-，若，若S作中心原子而作中心原子而C和和N作配位原子的作配位原子的話，就無法寫出合理的結(jié)構(gòu)式。話，就無法寫出合理的結(jié)構(gòu)式。SCN-(4 + 0 1 + 1)/2 = 20直線形直線形解題討論：解題討論：27雜化軌道理論與價層電子對互斥理論雜化軌道理論與價層電子對互斥理論的關系的關系1)價電子對數(shù)價電子對數(shù) = 雜化軌道數(shù)雜化軌道數(shù) 2對對 sp雜化雜化 3對對 sp2 雜化雜化 4對對 sp3雜化雜化 5對對 sp3d雜化雜化 6對對 sp3d2雜化雜化2)等性雜化等性雜化, 配體數(shù)配體數(shù) = 雜化軌道數(shù)雜化軌道數(shù); 不等性雜化不等性雜化, 配體數(shù)配體數(shù) = 雜化軌道數(shù)雜化

18、軌道數(shù) 孤電子對數(shù)孤電子對數(shù) 28P217 7-9 試用價層電子對互斥理論判斷試用價層電子對互斥理論判斷下列稀有氣體化合物的空間構(gòu)型，再下列稀有氣體化合物的空間構(gòu)型，再用雜化軌道理論說明它們的成鍵情況。用雜化軌道理論說明它們的成鍵情況。 XeF2, XeF4, XeF6, XeO3, XeO4, XeOF4297-9 解：結(jié)果見下表。解：結(jié)果見下表。化合物化合物 價層價層電子電子對數(shù)對數(shù)孤電孤電子對子對數(shù)數(shù)空間構(gòu)空間構(gòu)型型雜化類雜化類型型成鍵軌道成鍵軌道 化學化學鍵類鍵類型型XeF253直線形直線形 sp3d 不不sp3d-2p XeF462正方形正方形 sp3d2不不sp3d2-2p XeF

19、671變形八變形八面體面體sp3d3不不sp3d3-2p XeO341三角錐三角錐 sp3不不sp3-2p XeO440正四面正四面體體sp3等等sp3-2p XeOF461四角錐四角錐 sp3d2不不sp3d2-2p 30多重鍵存在時中心原子雜化方式多重鍵存在時中心原子雜化方式的判斷方法的判斷方法 將多重鍵視為單鍵處理，即：將多重鍵視為單鍵處理，即：C周圍有周圍有幾個單鍵，即有幾個價電子對，雜化幾個單鍵，即有幾個價電子對，雜化軌道數(shù)即可確定。軌道數(shù)即可確定。 單鍵數(shù)單鍵數(shù) = 價電子對數(shù)價電子對數(shù) = 雜化軌道數(shù)雜化軌道數(shù)雜化軌道理論雜化軌道理論31乙炔分子乙炔分子乙炔結(jié)構(gòu)式：乙炔結(jié)構(gòu)式：H

20、 C C HspspspspC原子雜化方式：原子雜化方式：sp雜化雜化32乙烯分子乙烯分子C原子雜化方式：原子雜化方式：sp2雜化雜化33甲醛分子甲醛分子Lewis結(jié)構(gòu)式：結(jié)構(gòu)式：C原子雜化方式：原子雜化方式：sp2雜化雜化34書后習題書后習題P216 7-3 試解釋下列各組化合物熔點的試解釋下列各組化合物熔點的高低關系。高低關系。(1)NaCl NaBr;(2)CaO KCl;(3)MgO Al2O3357-3 解題分析：解題分析：v離子晶體的熔點主要由離子晶體的熔點主要由晶格能晶格能U決定決定，一般來說，一般來說，U越大，熔點越高。越大，熔點越高。v而晶格能又和陰陽離子的電荷及半徑而晶格能

21、又和陰陽離子的電荷及半徑有關，粗略比較時，電荷越有關，粗略比較時，電荷越高，半徑高，半徑越小，越小，晶格能越大，則熔點越高。晶格能越大，則熔點越高。36晶格能計算公式晶格能計算公式vBorn-Lande （玻恩（玻恩-蘭德）公式：蘭德）公式：)11 (138490nrAZZUn: Born指數(shù)，與離子的電子構(gòu)型有關指數(shù)，與離子的電子構(gòu)型有關A: Madelang(馬德隆馬德隆)常數(shù)常數(shù),與晶格類型有關，與晶格類型有關， CsCl型，型，A= 1.763；NaCl型，型，A= 1.748； ZnS型，型， A= 1.638.r: 正負離子半徑之和正負離子半徑之和 (pm)Z+, Z : 正負離子

22、電荷的絕對值正負離子電荷的絕對值37 離子的電荷離子的電荷 離子的半徑離子的半徑 晶體的結(jié)構(gòu)類型晶體的結(jié)構(gòu)類型 離子電子層結(jié)構(gòu)類型離子電子層結(jié)構(gòu)類型Z, U 例例:U(NaCl)U(CaO)影響晶格能的因素影響晶格能的因素38MgOCaOSrOBaO小小大大高高大大rU熔點熔點硬度硬度大大小小低低小小晶格能對離子晶體物理性質(zhì)的影響晶格能對離子晶體物理性質(zhì)的影響39離子極化作用對離子晶體熔點的影響離子極化作用對離子晶體熔點的影響v除正、負離子電荷和半徑影響晶格能，從除正、負離子電荷和半徑影響晶格能，從而影響離子化合物的熔點外，而影響離子化合物的熔點外，當離子極化當離子極化作用較強時作用較強時，也

23、可使離子化合物也可使離子化合物具有較多具有較多的共價成分的共價成分，從而使，從而使晶格能有所減小晶格能有所減小，熔熔點有所降低點有所降低。40離子極化作用對離子晶體熔點的影響離子極化作用對離子晶體熔點的影響注意：離子極化概念一般只適用于注意：離子極化概念一般只適用于對同系列化合物作定性比較。對同系列化合物作定性比較。41離子極化作用離子極化作用(1) 正離子的極化力：正離子的極化力：離子的電荷越高，半徑越小，極化能離子的電荷越高，半徑越小，極化能力越強力越強 ；離子的外層電子構(gòu)型離子的外層電子構(gòu)型 ： 18 或或 (18+2)電子構(gòu)型電子構(gòu)型917電子構(gòu)電子構(gòu)型型8電子構(gòu)型電子構(gòu)型42正離子的

24、電子構(gòu)型正離子的電子構(gòu)型電子構(gòu)型電子構(gòu)型最外層電子排布式最外層電子排布式例子例子0電子構(gòu)型電子構(gòu)型1s0H+2電子構(gòu)型電子構(gòu)型1s2Li+, Be2+8電子構(gòu)型電子構(gòu)型 ns2np6Na+, K+, Ca2+9 17電子構(gòu)型電子構(gòu)型ns2np6nd1 9Fe3+, Cr3+18電子構(gòu)型電子構(gòu)型 ns2np6nd10Ag+, Cd2+(18+2)電子構(gòu)型電子構(gòu)型 (n-1)s2(n-1)p6(n-1)d10ns2Pb2+, Sn2+, Bi3+43離子極化作用離子極化作用(2) 離子的變形性離子的變形性:離子的正電荷越少，負電荷越高，半徑越大，離子的正電荷越少，負電荷越高，半徑越大，變形性越大；

25、變形性越大；離子的外層電子構(gòu)型離子的外層電子構(gòu)型 18 (18+2) 或或917電子構(gòu)型電子構(gòu)型8電子構(gòu)型電子構(gòu)型 最易變形的是體積大的陰離子，最不易變形的最易變形的是體積大的陰離子，最不易變形的是半徑小電荷高外層電子少的陽離子。是半徑小電荷高外層電子少的陽離子。 44離子極化作用離子極化作用(3) 相互極化作用相互極化作用陽離子所含陽離子所含d電子數(shù)越多電子數(shù)越多 18或或(18+2)電子構(gòu)型電子構(gòu)型，電子層數(shù)越多，電子層數(shù)越多，陰離子的陰離子的變形性越大，變形性越大，附加極化作用越大。附加極化作用越大。457-3 解：解：(1) NaCl和和NaBr其正離子均為其正離子均為Na+，負離，負

26、離子電荷相同而半徑為子電荷相同而半徑為rCl- UNaBr，所以熔點，所以熔點NaCl (800.7 C) NaBr (747 C)。46(2) CaO和和KCl，其晶格能的大小主要取決，其晶格能的大小主要取決于離子電荷數(shù)。于離子電荷數(shù)。CaO的正、負離子電荷的正、負離子電荷數(shù)值均為數(shù)值均為2，而，而KCl的均為的均為1，故，故CaO的的晶格能比晶格能比KCl的大，所以熔點的大，所以熔點CaO (2899 C) KCl ( 771 C)。47(3) MgO與與Al2O3相比，相比，Al3+的電荷相當高，的電荷相當高，半徑小，極化作用很強，因而使半徑小，極化作用很強，因而使Al2O3具有較多的共

27、價成分，離子鍵的鍵能具有較多的共價成分，離子鍵的鍵能（離子鍵的強度）有所減小，所以熔點（離子鍵的強度）有所減小，所以熔點MgO (2806 C) Al2O3 (2054 C)。48vMgO：NaCl型晶格，即面心立方晶格，型晶格，即面心立方晶格， U = 3916 kJmol-1，m.p. = 2806 C；vAl2O3：六方緊密堆積構(gòu)型，：六方緊密堆積構(gòu)型， U = 15111 kJmol-1, m.p. = 2054 C。49MgO和和Al2O3的熔點可從以下兩個方面來看：的熔點可從以下兩個方面來看： (1)總的來說，總的來說，Mg2+、Al3+半徑均小，半徑均小，Mg2+、Al3+、O2

28、-所帶電荷又都比較高，所以離子鍵所帶電荷又都比較高，所以離子鍵都強，氧化鎂和氧化鋁熔點都相當高；都強，氧化鎂和氧化鋁熔點都相當高；(2)Al3+較較Mg2+電荷高，半徑小，極化作用很強，電荷高，半徑小，極化作用很強，因而使因而使Al2O3具有較多的共價成分，具有較多的共價成分，極化作極化作用對離子鍵的削弱比晶格能對離子鍵的貢獻用對離子鍵的削弱比晶格能對離子鍵的貢獻要顯著，要顯著，導致了導致了Al2O3熔點較熔點較MgO低。因此低。因此Al2O3熔點雖高，但卻低于熔點雖高，但卻低于MgO。50某些同系列化合物的物性比較某些同系列化合物的物性比較v比較某些同系列化合物的熔點、沸點高比較某些同系列化

29、合物的熔點、沸點高低順序時，低順序時，首先要分清它們屬于何種晶首先要分清它們屬于何種晶體類型體類型。一般來說，原子晶體和離子晶。一般來說，原子晶體和離子晶體的熔點較高；金屬晶體的熔點差別較體的熔點較高；金屬晶體的熔點差別較大，有些較高，如大，有些較高，如W、Os等，有些較低，等，有些較低，如如Hg、Ga等；而分子晶體的熔點較低。等；而分子晶體的熔點較低。51某些同系列化合物的物性比較某些同系列化合物的物性比較v對于典型的離子晶體，可從晶格能大小以及對于典型的離子晶體，可從晶格能大小以及影響晶格能大小的幾個因素如離子電荷高低、影響晶格能大小的幾個因素如離子電荷高低、半徑大小來比較說明；半徑大小來

30、比較說明；對于非典型的離子晶對于非典型的離子晶體，則要考慮離子極化的影響。體，則要考慮離子極化的影響。例如同其它例如同其它堿土金屬氯化物相比，堿土金屬氯化物相比，BeCl2中由于中由于Be2+ 同同Cl 間有較強的離子極化作用，因而在一些物間有較強的離子極化作用，因而在一些物性上表現(xiàn)出比較明顯的共價化合物的特征。性上表現(xiàn)出比較明顯的共價化合物的特征。52某些同系列化合物的物性比較某些同系列化合物的物性比較v另外，氫鍵的存在影響物質(zhì)的物理和化學性另外，氫鍵的存在影響物質(zhì)的物理和化學性質(zhì)，例如沸點、熔點、密度、黏度、溶解性質(zhì)，例如沸點、熔點、密度、黏度、溶解性和表面張力等。和表面張力等。分子間氫鍵

31、的形成常常使物分子間氫鍵的形成常常使物質(zhì)的沸點和熔點升高，使溶液的密度和黏度質(zhì)的沸點和熔點升高，使溶液的密度和黏度增大，增大，而分子內(nèi)氫鍵的形成使沸點和熔點降而分子內(nèi)氫鍵的形成使沸點和熔點降低，不會使溶液的密度和黏度增大。低，不會使溶液的密度和黏度增大。53P217 7-12 試解釋下列分子或離子中形成的共軛試解釋下列分子或離子中形成的共軛 鍵鍵：(1) NO2, 34或或 33; (2) CO32-, 46; (3) NO3-, 46;(4) O3, 34。54共軛共軛 鍵鍵 在一個平面形的多原子分子中，如果在一個平面形的多原子分子中，如果相鄰原子中有垂直于分子平面的、對稱性相鄰原子中有垂直

32、于分子平面的、對稱性一致的、未參與雜化的原子軌道，那么這一致的、未參與雜化的原子軌道，那么這些軌道可以互相重疊，形成些軌道可以互相重疊，形成多中心多中心 鍵鍵，又稱為又稱為共軛共軛 鍵鍵或或非定域非定域 鍵鍵，簡稱，簡稱大大 鍵鍵。例如，例如，NO2分子和分子和CO2分子中，都有大分子中，都有大 鍵。鍵。55大大 鍵形成條件鍵形成條件(1)各原子位于同一平面上；各原子位于同一平面上；(2)在在 鍵基礎上，有相互平行的鍵基礎上，有相互平行的p軌道軌道(sp雜化雜化或或sp2雜化雜化)；(3)電子數(shù)目小于軌道數(shù)目的電子數(shù)目小于軌道數(shù)目的2倍，即電子數(shù)目倍，即電子數(shù)目小于中心數(shù)目的小于中心數(shù)目的2倍

33、。倍。567-12 解：解：(1)NO2, 34 : N原子的價電子構(gòu)型為原子的價電子構(gòu)型為2s22p3, 與與O成鍵時，成鍵時，N原子原子2s軌道的一個電子激發(fā)到軌道的一個電子激發(fā)到2p軌道，軌道，N采采取取sp2雜化；孤對電子不占據(jù)雜化軌道，而是雜化；孤對電子不占據(jù)雜化軌道，而是占據(jù)未參與雜化的占據(jù)未參與雜化的2pz軌道軌道。N2s22p3sp2雜化sp2雜化軌道2pz2p2s激發(fā)57v雜化后的三個軌道雜化后的三個軌道(各占據(jù)一個電子各占據(jù)一個電子)有兩個與有兩個與O形形成兩個成兩個sp2-p的的 鍵鍵，決定了，決定了NO2分子的折線形結(jié)分子的折線形結(jié)構(gòu)，并確定了分子平面，而構(gòu)，并確定了分

34、子平面，而另一個為未成鍵的單另一個為未成鍵的單電子電子。vN原子未參雜化的原子未參雜化的2pz軌道上有兩個電子，兩個軌道上有兩個電子，兩個O原子各有一個原子各有一個2pz軌道，其上各有一個單電子。這軌道，其上各有一個單電子。這三個三個2pz軌道互相平行，且與分子平面垂直，互相軌道互相平行，且與分子平面垂直，互相重疊形成重疊形成大大 鍵鍵 34。NOO58N2s22p3sp2雜化sp2雜化軌道2pz2p2s激發(fā)NO2, 33NOO59(2) CO32-, 46: 在在CO32-離子中，中心離子中，中心C原子采取原子采取sp2等等性雜化，三個性雜化，三個sp2等性雜化軌道與三個等性雜化軌道與三個O

35、原原子分別成子分別成 鍵，確定了平面三角形離子。鍵，確定了平面三角形離子。 C 2s22p2sp2雜化sp2雜化軌道2pz2p2s激發(fā)60 在垂直于離子所在平面的方向上，中心在垂直于離子所在平面的方向上，中心C原原子有未參加雜化的子有未參加雜化的2pz軌道，其中有軌道，其中有1個電子；個電子；三個三個O原子各有一個原子各有一個垂直于離子所在平面的垂直于離子所在平面的2pz軌道，其中各有軌道，其中各有1個電子；另外個電子；另外CO32-離離子的子的2個電子也在這個電子也在這4個個2pz軌道中運動。所軌道中運動。所以離子中有以離子中有大大 鍵鍵 46存在。存在。COOO2-61(3) NO3-,

36、46: 在在NO3-離子中，中心離子中，中心N原子采取原子采取sp2等等性雜化，性雜化，三個三個sp2等性雜化軌道與三個等性雜化軌道與三個O原原子分別成子分別成 鍵，確定了平面三角形離子。鍵，確定了平面三角形離子。 N2s22p3sp2雜化sp2雜化軌道2pz2p2s激發(fā)62 在垂直于離子所在平面的方向上，中心在垂直于離子所在平面的方向上，中心N原原子有未參加雜化的子有未參加雜化的2pz軌道，其中有軌道，其中有2個電子；個電子；三個三個O原子各有一個原子各有一個垂直于離子所在平面的垂直于離子所在平面的2pz軌道，其中各有軌道，其中各有1個電子；另外個電子；另外NO3-離子離子的的1個電子也在這

37、個電子也在這4個個2pz軌道中運動。所以離軌道中運動。所以離子中有子中有大大 鍵鍵 46存在。存在。NOOO-63(4) O3, 34: 在臭氧在臭氧O3分子中，中心氧原子采取分子中，中心氧原子采取sp2不等性雜化，其中不等性雜化，其中2個有單電子的個有單電子的sp2雜化雜化軌道與軌道與2個配體氧原子分別成個配體氧原子分別成 鍵，確定了鍵，確定了折線形分子。折線形分子。 O 2s22p4sp2雜化sp2不等性雜化軌道2pz2p2s激發(fā)64 在在3個氧原子之間還存在著一個垂直于分子個氧原子之間還存在著一個垂直于分子平面的平面的大大 鍵鍵 34，這個離域的，這個離域的 鍵是由中心鍵是由中心氧原子提

38、供氧原子提供2個個p電子、另外電子、另外2個配位氧原子個配位氧原子各提供各提供1個個p電子形成的。電子形成的。OOO 3465P217 7-13 實驗測得實驗測得BF3分子中，分子中，BF鍵長為鍵長為130 pm，比理論，比理論BF鍵長鍵長152 pm短，試短，試加以解釋。加以解釋。667-13 解：解： B原子的價電子構(gòu)型為原子的價電子構(gòu)型為2s22p1，在，在BF3分子中，分子中，B采取采取sp2等性雜化，如下圖。等性雜化，如下圖。B2s22p1sp2雜化sp2雜化軌道2pz2p2s激發(fā)BF367BFFF 中心原子中心原子B與與3個個F結(jié)合形成等同的結(jié)合形成等同的3個個 鍵，故鍵，故BF3

39、分子呈平面正三角形。分子呈平面正三角形。 此外，此外，B還有一個空的未參與雜化的還有一個空的未參與雜化的p軌道，軌道，3個個F各有一個有對電子的各有一個有對電子的p軌道，這軌道，這4個垂直于個垂直于分子平面的分子平面的p軌道形成軌道形成離域大離域大 鍵鍵 46。這個離。這個離域大域大 鍵使鍵使B與與F的結(jié)合力增大，鍵能增大，的結(jié)合力增大，鍵能增大，鍵長比理論鍵長比理論BF單鍵鍵長短。單鍵鍵長短。68例題例題 已知已知CO2、SO2和和SO3分子中鍵分子中鍵角分別為角分別為180、120和和120，判斷它，判斷它們的中心原子軌道的雜化類型，說們的中心原子軌道的雜化類型，說明成鍵情況。明成鍵情況。

40、69(1) CO2: C外層電子構(gòu)型為外層電子構(gòu)型為2s22p2, 與與O成鍵時，成鍵時，C原原子子2s兩個電子激發(fā)后，兩個電子激發(fā)后，采取采取sp雜化，雜化，因此因此CO2分子為直線型分子為直線型。兩個。兩個sp雜化軌道上的單電子與雜化軌道上的單電子與兩個兩個O原子形成原子形成兩個兩個sp-p的的 鍵鍵。C2s22p2sp雜化sp雜化軌道2py 2pz2p2s激發(fā)70 按價鍵理論，按價鍵理論，C上的兩個未參與雜化的電子上的兩個未參與雜化的電子與兩個與兩個O原子原子形成兩個形成兩個 鍵鍵。而按雜化軌道。而按雜化軌道理論，理論，C上的兩個未雜化的單電子與兩個上的兩個未雜化的單電子與兩個O原子原子

41、形成兩個形成兩個 34鍵。鍵。COOC sp雜化sp雜化軌道2py 2pzO2s22p42px2s2py2pzO2s22p42px2s2py2pz71(2) SO2: S原子的外層電子構(gòu)型為原子的外層電子構(gòu)型為3s23p4，與，與O成鍵成鍵時時S采取采取sp2雜化雜化，兩個，兩個sp2雜化軌道時的兩個雜化軌道時的兩個單電子與單電子與O原子原子形成兩個形成兩個sp2-p的的 鍵。余下的鍵。余下的一對電子與兩個一對電子與兩個O原子形成一個大原子形成一個大 34鍵。鍵。 S3s23p4sp2雜化sp2雜化軌道3pz3p3s激發(fā)72v由于由于S上的孤對電子中有一對占有雜化軌道，上的孤對電子中有一對占有

42、雜化軌道，因而因而SO2分子為分子為V形。因為形。因為S原子半徑較大，原子半徑較大，兩個兩個O原子間斥力與原子間斥力與S上的孤對電子對成鍵上的孤對電子對成鍵電子的斥力相當，因而電子的斥力相當，因而SO2分子中鍵角恰好分子中鍵角恰好為為120。SOO73(3) SO3: S原子的外層電子構(gòu)型為原子的外層電子構(gòu)型為3s23p4，與，與O成鍵成鍵時時S采取采取sp2雜化雜化，兩個，兩個sp2雜化軌道上的兩個雜化軌道上的兩個單電子與兩個單電子與兩個O原子原子形成兩個形成兩個sp2-p的的 鍵，另鍵，另一個一個sp2雜化軌道上的一對電子與一個雜化軌道上的一對電子與一個O原子原子提供的空軌道形成提供的空軌

43、道形成 配配鍵。鍵。 SO3分子構(gòu)型為平分子構(gòu)型為平面三角形，鍵角面三角形，鍵角120。S3s23p4sp2雜化sp2雜化軌道3pz3p3s激發(fā)74S原子余下的一對電子原子余下的一對電子用以形成大用以形成大 鍵，鍵， 2 個氧原子各提供個氧原子各提供 1 個個 e ，另外，另外1個氧個氧原子提供原子提供1對電子。故為對電子。故為 4 中心中心 6 電子電子 鍵鍵 ， 46 。75767-16 試畫出試畫出NO的分子軌道圖，寫出分的分子軌道圖，寫出分子軌道式，指出鍵級和磁性，并比較子軌道式，指出鍵級和磁性，并比較NO+, NO和和NO-的穩(wěn)定性。的穩(wěn)定性。777-16 解：解：NO電子數(shù)為電子數(shù)

44、為15，其分子軌道圖與，其分子軌道圖與O2的的相似。相似。2s2s1s1sNONO2p2p2px2s*2s*1s1s2py*2py2pz*2pz*2pxNO分子軌道圖78NO、NO+、NO-的分子軌道式、鍵級和磁性分別為的分子軌道式、鍵級和磁性分別為順磁性鍵級抗磁性鍵級順磁性鍵級 2248 )()()()()()()KK( :NO 3228 )()()()()KK( :NO 5 . 2238 )()()()()()KK( :NO1*2pz1*2p22p22p22p2*2s22s-22p22p22p2*2s22s1*2p22p22p22p2*2s22syzyxzyxyzyx79因為因為 鍵級：鍵

45、級：NO+ NO NO-，所以所以 穩(wěn)定性：穩(wěn)定性： NO+ NO NO-。討論：討論： 第二周期異核雙原子分子的能級圖也類似于第二周期異核雙原子分子的能級圖也類似于教材教材P197 圖圖7-29 (a)、(b)兩種類型，一般兩種類型，一般可可根據(jù)其電子數(shù)根據(jù)其電子數(shù)來判斷它們與哪一種能級圖來判斷它們與哪一種能級圖類似。類似。80v例如，電子數(shù)為例如，電子數(shù)為14的的CO是是N2的等電子的等電子體，故類似于圖體，故類似于圖7-29 (b)能級圖，能級圖，BN、BO、CN等電子數(shù)都少于等電子數(shù)都少于14，也類同此，也類同此圖。圖。v又如，電子數(shù)為又如，電子數(shù)為16的的NF是是O2的等電子的等電子

46、體，故類似于圖體，故類似于圖7-29 (a)能級圖。能級圖。81vNO、CF的電子數(shù)為的電子數(shù)為15，剛好介于，剛好介于N2和和O2之間，它們的能級圖類似于圖之間，它們的能級圖類似于圖7-29 (a)，即，即O2的能級圖。的能級圖。v注意：由于異核雙原子分子中兩原子注意：由于異核雙原子分子中兩原子的的原子序數(shù)不同，原子序數(shù)越小，相原子序數(shù)不同，原子序數(shù)越小，相應的原子軌道能量越高應的原子軌道能量越高，因此畫能級，因此畫能級圖時必須注意這一點。例如圖時必須注意這一點。例如NO的分子的分子軌道圖。軌道圖。82P218 7-20 NF3的偶極矩遠小于的偶極矩遠小于NH3的偶極矩，的偶極矩，但前者的電

47、負性差遠大于后者。如但前者的電負性差遠大于后者。如何解釋這一矛盾現(xiàn)象？何解釋這一矛盾現(xiàn)象？ 837-20 解：解：v偶極矩是矢量，其方向是從正電中心偶極矩是矢量，其方向是從正電中心指向負電中心；指向負電中心；分子的總偶極矩是分分子的總偶極矩是分子內(nèi)部各種因素所產(chǎn)生的分偶極矩子內(nèi)部各種因素所產(chǎn)生的分偶極矩的總矢量和。的總矢量和。vNF3分子中成鍵電子對偏向電負性分子中成鍵電子對偏向電負性大的大的F原子，原子，N的孤電子對對偶極矩的孤電子對對偶極矩的貢獻與鍵矩對偶極矩的貢獻方向的貢獻與鍵矩對偶極矩的貢獻方向相反，即孤電子對的存在削弱了由相反，即孤電子對的存在削弱了由鍵矩引起的分子偶極矩，故偶極矩鍵

48、矩引起的分子偶極矩，故偶極矩較小，如圖較小，如圖(a)所示。所示。NFFF(a)84v而而NH3分子中成鍵電子對偏向電負性大的分子中成鍵電子對偏向電負性大的N原子，即孤電子對對偶極矩的貢獻與鍵矩原子，即孤電子對對偶極矩的貢獻與鍵矩對偶極矩的貢獻方向相同，故對偶極矩的貢獻方向相同，故NH3分子有分子有較大的偶極矩，如圖較大的偶極矩，如圖(b)所示。所示。NHHH(b)857-22 判斷下列各組分子之間存在什么形判斷下列各組分子之間存在什么形式的分子間作用力。式的分子間作用力。(1) 苯和苯和CCl4；(2) 氦和水；氦和水；(3) CO2氣體；氣體；(4) HBr氣體；氣體；(5) 甲醇和水甲醇

49、和水867-22 解：分子間作用力包括色散力、誘解：分子間作用力包括色散力、誘導力和取向力。導力和取向力。分子的極性分子的極性分子間作用力的種類分子間作用力的種類非極性分子之間非極性分子之間色散力色散力非極性分子與極性分非極性分子與極性分子之間子之間色散力，誘導力色散力，誘導力極性分子之間極性分子之間色散力，誘導力，取色散力，誘導力，取向力向力87(1) 苯和苯和CCl4 色散力色散力(2) 氦和水氦和水 色散力、誘導力色散力、誘導力(3) CO2氣體氣體 色散力色散力(4) HBr氣體氣體 色散力、誘導力、取向力色散力、誘導力、取向力(5) 甲醇和水甲醇和水 色散力、取向力、誘導力、色散力、

50、取向力、誘導力、氫鍵氫鍵887-23 下列化合物中哪些存在氫鍵？是分下列化合物中哪些存在氫鍵？是分子內(nèi)氫鍵還是分子間氫鍵？子內(nèi)氫鍵還是分子間氫鍵？C6H6, NH3, C2H6, 鄰羥基苯甲醛，間硝鄰羥基苯甲醛，間硝基苯甲醛，對硝基苯甲醛，固體硼酸基苯甲醛，對硝基苯甲醛，固體硼酸897-23 解：解： 氫鍵氫鍵(XHY)的形成必須具備兩個條件：的形成必須具備兩個條件：(1) 分子中有一個極性分子中有一個極性XH鍵作為氫鍵給予鍵作為氫鍵給予體；體；X原子的電負性要較大，使得氫原子原子的電負性要較大，使得氫原子帶部分正電荷。帶部分正電荷。(2) 分子中有一個具有孤對電子、電負性較分子中有一個具有孤

51、對電子、電負性較大、半徑較小的大、半徑較小的Y原子，或具有電子給予原子，或具有電子給予體性質(zhì)的基團，作為氫鍵接受體。體性質(zhì)的基團，作為氫鍵接受體。90 X、Y為為F、O、N等，等，X、Y可以相同也可以相同也可以不同。可以不同。 若若H兩側(cè)的電負性大的原子（即兩側(cè)的電負性大的原子（即X和和Y）屬于同一分子，則可形成分子內(nèi)氫鍵。屬于同一分子，則可形成分子內(nèi)氫鍵。如 在 苯 酚 的 鄰 位 上 有如 在 苯 酚 的 鄰 位 上 有 C H O ， COOH，OH，NO2等時可形成氫等時可形成氫鍵的螯合環(huán)。鍵的螯合環(huán)。 分子間存在氫鍵時分子間存在氫鍵時, , 化合物的熔點、沸點化合物的熔點、沸點顯著升

52、高；而分子內(nèi)氫鍵則使化合物熔點、顯著升高；而分子內(nèi)氫鍵則使化合物熔點、沸點降低。沸點降低。91題中題中v存在氫鍵的有：存在氫鍵的有：NH3，鄰羥基苯甲醛，鄰羥基苯甲醛，固體硼酸固體硼酸v其余化合物不存在氫鍵其余化合物不存在氫鍵v存在分子內(nèi)氫鍵的有：鄰羥基苯甲醛存在分子內(nèi)氫鍵的有：鄰羥基苯甲醛v存在分子間氫鍵的有：存在分子間氫鍵的有：NH3, 固體硼酸固體硼酸927-24試用離子極化理論解釋試用離子極化理論解釋AgF易溶于水，易溶于水，而而AgCl, AgBr, AgI難溶于水，且由難溶于水，且由AgF到到AgBr再到再到AgI溶解度依次減小。溶解度依次減小。937-24 解：解： 在在AgX分

53、子中，由于分子中，由于F的半徑特別小，的半徑特別小，變形性小，使變形性小，使AgF分子中主要以離子鍵分子中主要以離子鍵為主，因此為主，因此AgF易溶于水；易溶于水； 而隨而隨Cl, Br, I半徑增大，其變形性增大，半徑增大，其變形性增大，使使AgCl, AgBr, AgI分子中，離子的相互分子中，離子的相互極化能力依次增強，共價成分依次增強，極化能力依次增強，共價成分依次增強，溶解度依次減小。溶解度依次減小。947-25 試用離子極化理論解釋下列各組化合物試用離子極化理論解釋下列各組化合物熱分解溫度的高低關系。熱分解溫度的高低關系。(1) CaSO4 CdSO4；(2) MnSO4 Mn2(

54、SO4)3；(3) SrSO4 MgSO4。957-25 解：解：(1) CaSO4 CdSO4： 對于對于CaSO4 和和 CdSO4，其正離子電，其正離子電荷相同而價電子構(gòu)型不同，荷相同而價電子構(gòu)型不同，Ca2+是是8電子電子構(gòu)型，構(gòu)型，Cd2+是是18電子構(gòu)型，電子構(gòu)型，極化能力極化能力Cd2 + Ca2 +，所以穩(wěn)定性，所以穩(wěn)定性CaSO4 CdSO4，分解溫度，分解溫度CaSO4 CdSO4。96(2) MnSO4 Mn2(SO4)3： 對于對于MnSO4 和和 Mn2(SO4)3，其正離，其正離子是同種元素，子是同種元素，離子電荷前者為離子電荷前者為+2，后后者為者為+3，極化能力

55、極化能力Mn2+ Mn2(SO4)3，分解溫，分解溫度度MnSO4 Mn2(SO4)3。97(3) SrSO4 MgSO4： 對于對于SrSO4 和和 MgSO4，其正離子是，其正離子是同一主族的同一主族的+2價離子，價離子，離子半徑離子半徑Sr2+ Mg2+，極化能力極化能力 Sr2+ MgSO4，分解溫度，分解溫度SrSO4 MgSO4。98配套習題冊習題配套習題冊習題6.8 下列分子中屬于極性分子的是下列分子中屬于極性分子的是(A) CCl4; (B) CH3OCH3; (C) BCl3; (D) PCl5。解題分析：解題分析：v極性分子：正、負電荷重心不重合的分子極性分子：正、負電荷重

56、心不重合的分子（偶極矩（偶極矩 0）。）。v非極性分子：正、負電荷重心重合的分子非極性分子：正、負電荷重心重合的分子（偶極矩（偶極矩=0）。）。v同核雙原子分子為非極性分子，異核雙原子同核雙原子分子為非極性分子，異核雙原子分子為極性分子。分子為極性分子。v對于多原子分子來說，其極性可根據(jù)分子組對于多原子分子來說，其極性可根據(jù)分子組成和幾何構(gòu)型來確定。成和幾何構(gòu)型來確定。99100分分 子子中心原子雜中心原子雜化類型化類型分子空間構(gòu)分子空間構(gòu)型型分子極性分子極性(A) CCl4sp3正四面體正四面體非極性非極性(B) CH3OCH3sp3折線形折線形極性極性(C) BCl3sp2平面三角形平面三

57、角形非極性非極性(D) PCl5sp3d三角雙錐三角雙錐非極性非極性6.8 解：答案為解：答案為(B) CH3OCH3。101CH3OCH3 (二甲醚二甲醚) 的三維結(jié)構(gòu)圖的三維結(jié)構(gòu)圖1026.15 下列分子中不存在下列分子中不存在鍵的是鍵的是(A) COCl2; (B) O3; (C) SOCl2; (D) SO3.解：答案為解：答案為(C) SOCl2 。解題分析：大解題分析：大鍵形成條件如下：鍵形成條件如下：v各原子位于同一平面上；各原子位于同一平面上；v在在 鍵基礎上，有相互平行的鍵基礎上，有相互平行的p軌道軌道(sp雜化雜化或或sp2雜化雜化) ；v電子數(shù)目小于軌道數(shù)目的電子數(shù)目小于

58、軌道數(shù)目的2倍，即電子數(shù)目倍，即電子數(shù)目小于中心數(shù)目的小于中心數(shù)目的2倍。倍。103分分 子子中心原子雜化類型中心原子雜化類型(A) COCl2sp2(B) O3sp2(C) SOCl2sp3(D) SO3sp2所以答案為所以答案為(C) SOCl2。1046.17 下列化合物中肯定不存在的是下列化合物中肯定不存在的是(A) BN; (B) POCl3; (C) NCl5; (D) SiF4.解：答案為解：答案為(C) NCl5 。解題分析：解題分析：v對于雙原子分子，可以分子軌道理論判斷，對于雙原子分子，可以分子軌道理論判斷，若其鍵級為若其鍵級為0，則該化合物不存在；，則該化合物不存在；v對

59、于多原子分子，可以雜化軌道理論判斷，對于多原子分子，可以雜化軌道理論判斷，若其雜化方式不合理，則該化合物不存在。若其雜化方式不合理，則該化合物不存在。1056.17 解：解：(A) BN 的分子軌道式和鍵級分別為的分子軌道式和鍵級分別為 224 )()()()KK( :BN22p22p2*2s22szy鍵級因為因為 BN 的鍵級不為零，所以的鍵級不為零，所以BN存在。存在。(B) POCl3 中心原子中心原子P為為sp3雜化，可以存在雜化，可以存在; (D) SiF4 中心原子中心原子Si為為sp3雜化，可以存在。雜化，可以存在。 106(C) NCl5 若其可以存在的話，則其中心原若其可以存

60、在的話，則其中心原子子N為為sp3d雜化，而雜化，而N的價電子構(gòu)型為的價電子構(gòu)型為2s22p3，若要發(fā)生，若要發(fā)生sp3d雜化，則必須用雜化，則必須用到到3d軌道，軌道，2s和和2p軌道與軌道與3d軌道之間軌道之間隔著隔著3s3p軌道，所以這種雜化方式是不軌道，所以這種雜化方式是不可能的，所以可能的，所以NCl5 分子肯定不存在。分子肯定不存在。1076.18 下列分子中不能形成氫鍵的是下列分子中不能形成氫鍵的是(A) NH3; (B) N2H4; (C) C2H5OH; (D) HCHO.解：答案為解：答案為(D) HCHO。解題分析：解題分析：v氫鍵氫鍵(XHY)中的中的X、Y為為F、O、