1、第 5 章 重量分析法和沉淀滴定法思考題及習題解答65第 5 章 重量分析法和沉淀滴定法思考題 1. 解釋下列現象。a.CaF2在 pH3 的溶液中的溶解度較在 pH=5 的溶液中的溶解度大；答：這是由于酸效應的影響。因為,隨著H+的增大，也增大，()spspF HKK ()F H也隨之增大，即溶解度變大。所以，CaF2在 pH3 的溶液中的溶解度較在 pH=5spK的溶液中的溶解度大。bAg2CrO4在 0.0010 molL-1AgNO3溶液中的溶解度較在 0.0010 molL-1 K2CrO4溶液中的溶解度小；答：Ag2CrO4的 pKsp=11.71Ag2CrO4在 0.0010 m

2、olL-1AgNO3溶液中的溶解度 s1:15.7111.71221010.001010spKAgmolLsAg2CrO4在 0.0010 molL-1 K2CrO4溶液中的溶解度 s2:14.3611.712241020.001010spKCr OmolLs所以， s1 2 酸度下進行即可。5將 0.5 molL-1 BaC12和 0.1 molL-1 Na2 SO4溶液混合時，因濃度較高，需加入動物膠凝聚，使其沉淀完全。動物膠是含氨基酸的高分子化合物（，） ，其凝聚1ap22ap9作用應在什么酸度條件下進行為好？答：將 0.5 molL-1 BaC12和 0.1 molL-1 Na2 SO

3、4溶液混合后，生成的沉淀帶正電荷，所以應加入帶負電荷的動物膠，因此凝聚作用應在 pH9 的酸度下進行。 6Ni2+與丁二酮肟（DMG）在一定條件下形成丁二酮肟鎳Ni(DMG)2沉淀，然后可以采用兩種方法測定：一是將沉淀洗滌、烘干，以 Ni(DMG)2形式稱重；二是將沉淀再灼燒成 NiO 的形式稱重。采用哪一種方法較好？為什么？答：應采用第一種方法為好。因為稱量形式的摩爾質量越大，稱量所引起的相對誤差越小。Ni(DMG)2的摩爾質量顯然遠大于 NiO，所以以 Ni(DMG)2形式稱重較好。第 5 章 重量分析法和沉淀滴定法思考題及習題解答67 7用銀量法測定下列試樣中的 Cl時，選用什么指示劑指

4、示滴定終點比較合適？ （1）CaCl2； （2）BaCl2； （3）FeC12； (4) NaClNa3PO4；（5）NH4Cl； （6）NaCl+Na2SO4 （7） Pb(NO3)2NaCl。答：（1）三種方法均可。（2）由于 Ba2+與 Cr2O42-生成沉淀，干擾滴定，所以采用莫爾法時，應先加入過量的Na2SO4。也可采用佛爾哈德法和法揚司法。（3）吸附指示劑。（4）鐵銨礬指示劑。（5）鐵銨礬指示劑,采用莫爾法須控制 pH6.57.2 。（6）鉻酸鉀指示劑。（7）鐵銨礬指示劑或吸附指示劑。8.在下列各種情況下，分析結果是準確的，還是偏低或偏高，為什么？（1）pH4 時用莫爾法滴定 Cl

5、；答：結果偏高。因為 pH4 時，CrO42-的酸效應較大，溶液中 CrO42-濃度減小，指示終點的 AgCrO4沉淀出現過遲。 （2）若試液中含有銨鹽，在 pH10 時，用莫爾法滴定 Cl；答：結果偏高。因為在 pH10 時，溶液中 NH3型體的濃度較高，形成 Ag-NH3絡合物，需加入過量的 Ag+才能出現終點，故結果偏高。（3）用法揚司法滴定 Cl時，用曙紅作指示劑；答：結果偏低。因為 AgCl 對曙紅的吸附能力大于待測 Cl, 所以在化學計量點前，就有一部分指示劑陰離子取代 Cl進入到吸附層，使終點提前。（4）用佛爾哈德法測定 Cl時，未將沉淀過濾也未加 1,2 一二氯乙烷；答：結果偏

6、低。因為用佛爾哈德法測定 Cl時，若未將沉淀過濾也未加 1,2 一二氯乙烷，那么 AgCl 沉淀將發生轉化，成為 AgSCN，消耗過多滴定劑 SCN，由于是返滴定，故結果偏低。（5）用佛爾哈德法測定 I 時，先加鐵銨釩指示劑，然后加入過量 AgNO3標準溶液。 答：結果偏低。這是由于 Fe3+將氧化 I為 I2，消耗了部分 I，使測得的結果偏低。9在沉淀重量法中何謂恒重？坩堝和沉淀的恒重溫度是如何確定的？答：恒重是指沉淀形式在一定溫度范圍內，高溫除去吸附的水分以及其他易揮發組分，生成穩定的稱量形式。坩堝和沉淀的恒重溫度要一致，溫度的高低是由沉淀的性質所決定的。如果沉淀形式本身有固定組成，只要低

7、溫烘去吸附的水分即可。而許多沉淀沒有固定的組成，必須經過灼燒使之轉變成適當的稱量形式，灼燒溫度由實驗決定。 10何謂均勻沉淀法？其有何優點？試舉一均勻沉淀法的實例。第 5 章 重量分析法和沉淀滴定法思考題及習題解答68答：均勻沉淀法是通過化學反應使沉淀劑在溶液內部逐步、均勻地析出，避免局部過濃現象。均勻沉淀法的優點在于：沉淀顆粒大、表面吸附雜質少、易濾、易洗。例如，沉淀 CaC2O4:于酸性含 Ca2+試液中加入過量草酸，利用尿素水解產生的 NH3逐步提高溶液的 pH，使CaC2O4均勻緩慢地形成，反應為22232()2CO NHH ONHCO 11Ca3(PO4)2沉淀在純水中的溶解度是否會

8、受到溶解在純水中的 CO2的影響？答：受影響。由于 Ca3(PO4)2的 Ksp=10-28.70，溶解度不是很小，且 PO43-強烈水解，使得溶液呈弱堿性。若水中含有弱酸（H2CO3） ，將會促進沉淀的溶解。12研究 PbSO4沉淀時，得到下面著名的實驗曲線，試從理論上進行解釋（提示：根據均相成核作用和異相成核作用進行解釋） 。答：A 點之前（初始濃度小于 0.0068 molL-1）時，以異相成核為主，晶核的數目基本不變。由于沉淀顆粒的大小是由晶核形成速度和晶粒成長速度的相對大小所決定的，而此時晶核形成速度一定，晶粒成長速度只取決于過飽和溶液在晶核上沉積的速度，即應與溶質的濃度成正比。所以

9、 A 點之前沉淀顆粒的半徑隨初始濃度成線性增長。A 點之后（初始濃度大于 0.0068 molL-1）時，晶核數目激增，均相成核作用為主導。由于晶核生成極快，勢必形成大量微晶，使過剩溶質消耗殆盡而難于長大，只能聚集起來得到細小的膠狀沉淀。初始濃度越大，晶核數目越多，沉淀顆粒越小。習 題 1. 已知=200，忽略離子強度的影響，計算 CaSO4的固有溶解度，并計4224CaSOCaSO水算飽和 CaSO4溶液中，非離解形式 Ca2+的百分數。解：so = CaSO4水 = 200Ca2+SO42- = 200Ksp= 200 9.1 10-6 = 1.810-3 molL-1Ca2+ =3.02

10、10-3 molL-1spK6101 . 9100% = 37.6%3423341.82 10 1.82 103.02 10CaSOCaCaSO 2已知某金屬氫氧化物 M(OH)2的 Ksp410-15，向 0.10 molL-1 M2+溶液中加入NaOH，忽略體積變化和各種氫氧基絡合物，計算下列不同情況生成沉淀時的 pH。 a. M2+有 1沉淀；2040608001000.0010.0030.0050.0070.010Pb(ClO4)2和 Na2SO4的初始濃度/molL-1沉淀顆粒的平均直徑/mA第 5 章 重量分析法和沉淀滴定法思考題及習題解答69 b. M2+有 50沉淀；c. M2

11、+有 99%沉淀。解：a. M2+ = 0.10 (1-1%) = 0.099 molL-1OH- = 2.010-7 molL-1099. 0104152MKsppH = 7.30b. M2+ = 0.10(1- 50%) = 0.050 molL-1OH- = 2.810-7 molL-1050. 0104152MKsppH = 7.45 c. M2+ = 0.10(1- 99%) = 0.001 molL-1OH- = 2.010-6 molL-1001. 0104152MKsppH = 8.30 3考慮鹽效應，計算下列微溶化合物的溶解度。 a. BaSO4在 0.10 molL-1 N

12、aCl 溶液中； b. 在 0.10 molL-1 BaCl2溶液中。解：a. I =cizi2 =(0.1012+0.1012) = 0.102121查表，I = 0.10 時，= 0.38，= 0.3552Ba24SO222244o2spBaSOBaSOKaas = 2.8 10-5 molL-1o9.96224100.38 0.355spBaSOKsb. I =cizi2 =(0.1022 + 0.2012 = 0.3021211lg0.512 IiBaIz查表, ，B = 0.00328224:500,:400BaSO代入上式，得= 0.256，= 0.2222Ba24SO222244

13、(0.10)spBaSOBaSOKaass 10-9.96 0.10 0.256 s 0.222s = 1.910-8 molL-1 4考慮酸效應，計算下列微溶化合物的溶解度。a. CaF2在 pH = 2.0 的溶液中；b. BaSO4在 2.0 molL-1 HCl 中；第 5 章 重量分析法和沉淀滴定法思考題及習題解答70c. PbSO4在 0.10 molL-1 HNO3中；d. CuS 在 pH = 0.5 的飽和 H2S 溶液中（H2S 0.1 molL-1） 。解：a.CaF2的 pKsp = 10.75, HF 的 pKa = 3.18F(H) = 1+H+/Ka = 1+10

14、-2.0/10-3.18 = 101.21s(2s)2 = Ksp233210.751.21 2101044spKs = 1.110-3 molL-1b. BaSO4的 pKsp = 9.96; H2SO4的 pKa2 = 1.9921.992424242.302.0()1029.96 2.30411110101.5 10HKaSOHspSOHspSOHsKsKmol L c. PbSO4的 pKsp = 7.79; H2SO4的 pKa2 = 1.9921.9924241.040.10107.79 1.04()411110104.2 10HKaSOHspSOHsKmol L c. CuS 的

15、 pKsp = 35.2; H2S 的 pKa1 = 6.68, pKa2 = 14.151220.5,()0.1pHc H SH Smol L12211226.86 14.1520.8310.5 20.5 6.686.68 14.152100.110101010aaaaaSK KHHKK KSccmol L 214.3715135.2220.831010104.3 10spKSsCumol L5計算 BaSO4在 0.010 molL-1 BaCl20.070 molL-1 HCl 中的溶解度。解：此題應同時考慮同離子效應、酸效應和鹽效應。查得 BaSO4的 Ksp=1.110-10，H2S

16、O4的 Ka2=1.010-2。第 5 章 重量分析法和沉淀滴定法思考題及習題解答7122422222444222222241122()(0.01 20.01 2 10.07 10.07 1 )0.100.100.38,0.355(0.01)0.38 (0.01)0.38 0.010.00381.0 10.355iiBaSOBaBaSOSOSOIc zIsBaassSOass 查表，時，設溶解度為，的活度為的活度為2242200.04440.07 1.0 10spBaSOsKaa由關系得 1010711.1 100.0038 0.04441.1 106.44 100.0038 0.0444ss

17、mol L 6考慮 S2-的水解，計算下列硫化物在水中的溶解度。 aCuS； bMnS解：a. CuS 的 pKsp = 35.2；H2S 的 pKa1 = 6.68，pKa2 = 14.15由于 CuS 的溶解度很小，S2-與水中的 H+結合產生的 OH-很少，溶液的 pH7.0，此時7.0 14.1514.0 14.15 6.687.39()35.2 7.3913.9141()1 10101010101.23 10S HspS HsKmol L b. MnS 的 pKsp = 9.7; H2S 的 pKa1 = 6.68, pKa2 = 14.15由 MnS 的 pKsp可知，MnS 的溶

18、解度較大，又因 S2-的質子化作用很強，因此，可近似地認為溶解時的總反應為:HSOHMnOHMnSK22 由此沉淀平衡可知 222222322221()9.7 14 14.159.95339.954,1010106.5 10HSHSHSsp MnSWKaHSMns OHs HSsKMnOHHSsKMnOHHSMnOHHSMnSOHHKKssmo又 1l L此時，溶液中的OH- = 6.510-4 molL-1，即 H+ = 1.510-11 molL-11112116.68211 2116.686.68 14.151.5 1010(1.5 10)1.5 1010100.99991aaaaHSH

19、KHHKK K因此，溶液中的 S2-實際上均以 HS-形式存在，這表明上述近似處理正確。 7將固體 AgBr 和 AgCl 加入到 50.0 mL 純水中，不斷攪拌使其達到平衡。計算溶液中 Ag+的濃度。 解：AgCl 的 Ksp = 1.810-10; AgBr 的 Ksp = 510-13，在溶液中只有一種 Ag+的濃度，因為Ksp(AgCl)Ksp(AgBr)，因此，平衡溶液中 Ag+應由 AgCl 的 Ksp求出，第 5 章 重量分析法和沉淀滴定法思考題及習題解答72 511.34 10spAgKmol L 8計算 CaC2O4在下列溶液中的溶解度。a.pH = 4.0 的 HCl 溶

20、液中；解：CaC2O4的 Ksp = 10-8.70；H2C2O4的 Ka1 = 10-1.22，Ka2 = 10-4.192212242()4.0 4.198.0 4.19 1.221 / /()1 10102.55aaaC OHHKHKK 2248.7051()102.557.1 10spC OHsKmol LbpH3. 0 含有草酸總濃度為 0.010 molL-1的溶液中。解：2212242()3.0 4.196.0 4.19 1.221 / /()1 101016.7aaaC OHHKHKK 2248.70224()51/ ()1016.7/0.0103.34 10spC OHsKc

21、 H C Omol L9、計算 CaCO3在純水中的溶解度和平衡時溶液的 pH。解：CaCO3的 Ksp = 10-8.54；H2CO3的 Ka1 = 10-6.38, Ka2 = 10-10.25CaCO3在純水中的主要離解平衡為:3223HCOOHCaOHCaCOK由此沉淀平衡可知： 2323323232323322332213()8.54 14.0 10.2512.,1010HCOHCOHCOsp CaCOWKaHCOCas OHs HCOsKCaOHHCOsKCaOHHCOCaOHHCOCaCOOHHKK又 293312.2951108.02 10ssmol L此時，溶液中的OH- =

22、 s = 8.010-5 molL-1 ，即 pH = 9.90 10為了防止 AgCl 從含有 0.010 molL-1 AgNO3和 0.010 molL-1 NaCl 溶液中析出沉淀，應加入氨的總濃度為多少（忽略溶液體積變化）？解：AgCl 的 pKsp = 9.75，Ag+-NH3 絡合物的 lg1= 3.24, lg2= 7.05 322()1323231Ag NHNHNHNH 第 5 章 重量分析法和沉淀滴定法思考題及習題解答739.7513()32320.010100.0100.22spAg NHAgNHClKAgClNHmol L因為 Ag+與 NH3生成的絡合物以 Ag(NH

23、3)2+為主，故應加入氨的總濃度為：13()0.222 0.0100.24c NHmol L 11計算 AgI 在 0.010 molL-1 Na2S2O3和 0.010 molL-1 KI 溶液中的溶解度。解：AgI 的 pKsp = 16.03，Ag+- S2O32- 絡合物的 lg1 = 8.22，lg2 = 13.46, lg3 = 14.1522322223123223323()2.0 8.824.0 13.466.0 14.159.4611 10101010Ag S OS OS OS O 5116.03 9.46100.0102.7 10spKImol Ls12. 今有 pH3.0

24、 含有 0.010 molL-1 EDTA 和 0.010 molL-1 HF 及 0.010 molL-1 CaCl2的溶液。問：a. EDTA 對沉淀的絡合效應是否可以忽略？b能否生成 CaF2沉淀？解：a. CaF2的 pKsp = 10.57，HF 的 pKa = 3.18，lgK(CaY) = 10.69，pH3.0，lgY(H) = 10.60()10.60( )10.69 0.010101 11101.011Y HCa YCaYCaYYY KK 因此，EDTA 對沉淀的絡合效應可以忽略。解法二：lglglg10.69 10.600.09CaYCaYYKK因此，EDTA 對沉淀的絡

25、合效應可以忽略。b. 3.0 3.18()1 /1 102.51F HHKa 2121224.810.57()()0.0100.0400.0101010sp CaFF HFmol LCamol LCaFK因此，能生成 CaF2沉淀。13. 于 100 mL 含 0.1000 g Ba2+的溶液中，加入 50mL 0.010 molL-1 H2SO4溶液。問溶液中還剩留多少克的 Ba2+？如沉淀用 100 mL 純水或 100 mL 0. 010 molL-1H2SO4洗滌，假設洗滌時達到了沉淀平衡，問各損失 BaSO4多少毫克？解：M(BaSO4) = 233.4, A(Ba) = 137.3

26、3混合后: 3120.1001000137.331504.9 10mol LBa3124501500.010103.3SOmol L第 5 章 重量分析法和沉淀滴定法思考題及習題解答74故剩余 Ba2+量為：33(4.9 103.3 10 ) 150 137.3333mg100mL 純水洗滌時，將損失 BaSO4為：10100 233.41.1 10100 233.40.245spKmg100mL0. 010 molL-1H2SO4洗滌，將損失 BaSO4為：H2SO4 H+ + HSO4 0.01 0.01 0.01 (molL-1) HSO4 = SO42- + H+ (0.01- H+)

27、 H+ ( H+0.01) 22442( 0.01)()0.01 1.0 10aHSOHHHSOHK解得 H+ = 0.4110-2 molL-1故溶液中總 H+為：0.01+ 0.4110-2 = 1.4110-2 molL-1注：亦可用關系求出總 H+。2424()SOH SOHcc 設洗滌時溶解為 s，則由 Ksp關系得： 2422222102241.0 101.41 101.0 101.1 10(0.010)0.0100.010spSOKaHKaKBaSOssss 得： s = 2.6510-8 molL-1即將損失的 BaSO4為：2.65 10-8 100 233.4 = 6.2

28、10-4 mg14考慮絡合效應，計算下列微溶化合物的溶解度。a. AgBr 在 2.0 molL-1NH3溶液中；bBaSO4在 pH8.0 的 0.010 molL-1 EDTA 溶液中。解：a. Ag+-NH3 絡合物的 lg1 = 3.24, lg2 = 7.05, AgBr 的 Ksp = 10-12.303323.2427.057.65()313212.30 7.6531()1 12.0 102.01010104.74 10Ag NHspAg NHNHNHsKmol L b. BaSO4的 lgKsp = 7.86 ; pH=8.0 時，lgY(H) = 2.27( )7.863.5

29、9()2.270.010101 111010Ba YBaYBaYY HYY KK 9.96 3.5941106.5 10spBaYsKmol L 15某溶液含有 Ba2+，EDTA 和 SO42-。已知其分析濃度分別為0.10 molL-1，2Bac0.11 molL-1，1.0 10-4 molL-1。欲利用 EDTA 的酸效應阻止 BaSO4沉淀生成，Yc24SOc則溶液的 pH 至少應大于多少？已知 BaSO4的 Ksp= 1.0 10-10，KBaY= 107.8，pH 與 lgY(H)的有關數據如下：第 5 章 重量分析法和沉淀滴定法思考題及習題解答75pH8.99.19.39.59

30、.710.0lgY(H)1.381.21.00.800.700.45解：7.8( )5.8()()()0.11 0.10101 10Ba YBaYBaYBaYY HY HY HYY KY KK 224104( )()1045.80.101.0 101.0 100.101.0 101.0 1010BaYBa YY HKBaSO0.8()10Y H因此, pH 9.5。 16下列情況下有無沉淀生成？a. 0.001 molL-1 Ca(NO3)2溶液與 0.010 molL-1 NH4HF2溶液等體積相混合；b. 0.1 molL-1Ag(NH3)2+的 1 molL-1NH3溶液與 1 molL

31、-1 KCl 溶液等體積相混合；c. 0.010 molL-1MgC12溶液與 0.1 molL-1 NH3-1 molL-1 NH4Cl 溶液等體積相混解：a.混合后，Ca(NO3)2 濃度為 0.00050 molL-1 ，NH4HF2 濃度為 0.0050 molL-1NH4HF2可看作 0.0050 molL-1 HF -0.0050 molL-1F-構成的緩沖溶液。3.180.0050 0.0050 10CaHHCbHHKaH解得 H+ = 10-3.27 molL-113.183.183.271010100.0100.0055FFFKaHKamol LFcc2222811()0.0

32、005 0.00551.52 10(2.7 10)sp CaFCaFK因此，有沉淀生成。b.Ag+-NH3 絡合物的 lg1 = 3.24, lg2 = 7.05, AgCl 的 pKsp = 9.75混合后：Ag(NH3)2+濃度為 0.05 molL-1，NH3濃度為 0.5 molL-1，KCl 濃度為 0.5 molL-1323.2427.05()31326.451 1 0.5 100.51010Ag NHNHNH 7.757.758.059.75()6.450.0501010100.510(10)sp AgClAgAgClK所以，有沉淀生成。c.Mg(OH)2的 pKsp= 10.7

33、4, NH3 的 pKb = 4.74，混合后，溶液中 0.0050 molL-1 MgC12，0.05 molL-1 NH3 - 0.5 molL-1 NH4Cl第 5 章 重量分析法和沉淀滴定法思考題及習題解答76214 4.748.260.50.055.74225.74 213.8,()1010100.0050 1010abCa Csp Mg OHHKOHMgOHK所以無沉淀生成。17計算 AgCl 在 0.2 molL-1 NH30.1 molL-1 NH4Cl 緩沖溶液中的溶解度（Ag+消耗NH3的濃度忽略不計） 。解：Ksp = 1.810-10 ; Ag+-NH3 絡合物的 lg

34、1 = 3.24, lg2 = 7.0532()13233.247.052511 100.2 10(0.2)4.49 10Ag NHsAgNHNH 故，代入 Ksp關系式得54.49 10sAg10551.8 10(0.10)0.104.49 104.49 10spssKAgCls故 s = 8.0110-4 molL-118.計算 CdS 在 pH9.0，NH3NH4+總濃度為 0.3 molL-1的緩沖溶液中的溶解度（忽略離子強度和 Cd2+的氫氧基絡合物的影響） 。解：CdS 的 Ksp = 810-27；NH3的 pKb = 4.74；Cd2+- NH3的 lg1lg6分別為：2.65

35、，4.75，6.19，7.12，6.80，5.14；H2S 的 Ka1 = 1.310-7，Ka2 = 7.110-15設:CdS 的溶解度為 s。溶液中的游離氨濃度為133554.741010100.300.300.10NHbOHOHKNHcmol L 326()132363321.3.44 10Cd NHsCdNHNHNH 故： （1）233.44 10sCd 而 222215()21.4 101HHKaKa KaSHsS 故： （2）251.4 10sS將（1） 、 （2）式代入 Ksp關系得： 2725381.4 103.44 104.82 108 10spsssK故 s = 1.96

36、10-9 molL-119考慮生成氫氧基絡合物的影響，計算 Zn(OH)2在 pH=10 的溶液中的溶解度。此時溶液中 Zn2+的主要存在形式是什么？解：Zn2+-OH絡合物的 lg1lg4分別為：4.4，10.1，14.2，15.5；Zn(OH)2的 Ksp = 1.210-17第 5 章 重量分析法和沉淀滴定法思考題及習題解答77設溶解度為 s,則22234223412344.4 410.1 814.2 1215.5 160.42.12.20.57122 () () () () 1 1 101010101 101010102.4 10spspKOHKOHsZnZn OHZn OHZn OH

37、Zn OHZnOHOHOHOHmol L由算式中大括號內數值比較表明，pH=10 時，Zn(OH)2和 Zn(OH)3為主要存在形式。 20Ag+能與 Cl生成 AgCl 沉淀和 AgCl水，AgCl2絡合物。 （1）計算Cl= 0.1 molL-1時，AgCl 沉淀的溶解度；（2）Cl多大時，AgCl 沉淀的溶解度最小？解：（1）Ag+-Cl 絡合物的 lg1 = 3.04, lg2 = 5.04, AgCl 的 pKsp = 9.7523.0425.043.08()12619.75 3.08()100.11 1 0.1 100.110102.15 10Ag ClspAg ClKClClCl

38、smol L (2) 由上題可知：212(1 )spKClClCls溶解度為最小值時的Cl值可由上式的一級微商等于零求得，即2210Cldsd Cl 故 5.04/ 2121103.02Clmol L21有 0.5000 g 純 KIOx，將它還原為 I后，用 0.1000 molL-1 AgNO3溶液滴定，用去23.36 mL，求該化合物的分子式。解： 33)0.5000(0.5000166 160.1000 23.36 102.336 103xM KIOxx 因此該化合物的分子式為 KIO3 22計算下列換算因數。 a. 根據 PbCrO4測定 Cr2O3； b根據 Mg2P2O7測定 M

39、gSO47H2O； c. 根據(NH4)3PO412 MoO3 測定 Ca3(PO4)2和 P2O5； d根據(C9H6NO)3Al 測定 Al2O3。解：a.234()151.992 323.202()0.2351M Cr OM PbCrOFb.第 5 章 重量分析法和沉淀滴定法思考題及習題解答784272 22(7)2 246.47222.55()2.215M MgSOH OM Mg P OFc.1234 24 343524 343() )310.182 1876.332()12)()141.942 1876.332()12)0.082660.03782M CaPOMNHPOMnOM P

40、OMNHPOMnOFFd.23963()101.962 459.422()0.1110M Al OMC H NOAlF 23推導一元弱酸鹽的微溶化合物 MA 在下列溶液中溶解度的計算公式。 a. 在強酸溶液中； b在酸性溶液中和過量沉淀劑 A存在下； c在過量 M2+存在下的酸性溶液中； d在過量絡合劑 L 存在下（只形成 ML 絡合物）的酸性溶液中。a.; b. 322)(aaKKHspKs2()aaAHKspKcsKc. ; d.22)(2aaMspKKHcKs322)()(aaHLLKKHcspKs證明：a.()()2223322()21()()()A HHKaHKaA HKaspHKa

41、spspKaA HssKsKK b.()()()222()()()AA HAA HAHKaA HKacspcHKaspspcKasKsKKc.2()()22()22222()()A HspA HspMMHKaA HKasspMKKHKaccKacKsd.第 5 章 重量分析法和沉淀滴定法思考題及習題解答79()()()()()()()( )222233( )221 1()()()LLL HL HM LA HA HLL HHKaA HKaccM LssspcHKaspM LspKaLKsKK 24稱取含砷試樣 0.5000 g，溶解后在弱堿性介質中將砷處理為 AsO43-，然后沉淀為Ag3AsO

42、4。將沉淀過濾、洗滌，最后將沉淀溶于酸中。以 0.1000 molL-1 NH4SCN 溶液滴定其中的 Ag+至終點，消耗 45.45 mL。計算試樣中砷的質量分數。解：As AsO43- Ag3AsO4 3Ag+ 3NH4SCN ; n(As) =n(NH4SCN)13413()()100%()sn NH SCN M Asmw As 3130.1000 45.45 1074.9220.5000100%22.70%25稱取 CaC2O4和 MgC2O4純混合試樣 0.6240 g，在 500下加熱，定量轉化為 CaCO3和 MgCO3后為 0.4830 g。 a計算試樣中 CaCO3和 MgC

43、O3的質量分數； b若在 900加熱該混合物，定量轉化為 CaO 和 MgO 的質量為多少克？解：a設試樣中 CaCO3的質量為 x (g)，則 MgCO3的質量為 0.6240-x(g)。 332424()()()()100.0984.314128.1112.33(0.6240)0.4830(0.6240)0.4830M CaCOM MgCOM CaC OM MgC Oxxxx 解得： 0.4757xg故：24240.47570.6240()76.25%()176.24%23.75%CaC OMgC Owwb.換算為 CaO 和 MgO 的質量為： 2424()()()()56.0840.3

44、04128.10112.330.4757(0.62400.4757)0.47570.14830.2615M CaOM MgOM CaC OM MgC Ogm 26稱取純 Fe2O3和 Al2O3混合物 0.5622 g，在加熱狀態下通氫氣將 Fe2O3還原為 Fe，此時 Al2O3不改變。冷卻后稱量該混合物為 0.4582 g。計算試樣中 Fe，Al 的質量分數。解：冷卻后是 Al2O3和 Fe 混合物。查得 Ar(Fe)=55.85, M(Fe2O3)=159.69, Ar(Al)=26.98, M(Al2O3)=101.96設 Al2O3為 y(g), Fe2O3為 x(g),則第 5 章

45、 重量分析法和沉淀滴定法思考題及習題解答80232()()0.56220.4582Ar FeM Fe Oxyxy解方程組得: x = 0.3460g, y = 0.2162g故：2()()2 32()()2 30.34600.56220.21620.5622()100%43.05%()100%20.34%Ar FeM Fe OAr AlM Al Ow Few Al解法 2：設樣品中含 Fe2O3 為 n(Fe2O3)mol 2323232323232()()2 30.5622 0.4582159.69 2 55.852 ()()2 0.002167 55.850.5622()()(0.5622

46、()()()0.00216743.05%100%()2()()0.56220.4582sssM AlM Al On Fe OM Femmn Fe OM Fe OmFe OFeAlmolM Fe OM Fen Fe Onww 0.002167 159.96)0.56222 26.982101.96100%20.30% 27稱取含有 NaCl 和 NaBr 的試樣 0.6280 g，溶解后用 AgNO3溶液處理，得到干燥的 AgCl 和 AgBr 沉淀 0.5064 g。另稱取相同質量的試樣 1 份，用 0.1050 molL-1AgNO3溶液滴定至終點，消耗 28.34mL。計算試樣中 NaCl 和 NaBr 的質量分數。解：M(NaCl) = 58.44, M(NaBr) = 102.9, M(AgCl) = 143.3, M(AgBr) = 187.8設 NaCl 質量為 x(g), Na