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文檔簡介
1、聚合各種助劑的作用 聚合共用10種助劑:防粘釜劑(NS)、分散劑(SA)、引發劑(CATA)、消泡劑(FO)、終止劑(HC)、添加劑(ADD)、緊急終止劑(TBC)、阻聚劑(HQ)、中和劑(C95)、消光劑(EB)防粘釜劑(NS)作用 1、在聚合過程中PVC黏結到聚合釜內壁和釜內構件等表面,如不及時清除就會逐漸積累,并且不斷被填隙聚合而致密,經歷升溫聚合而輕度塑化形成粘釜物。一方面使傳熱系數變小,釜傳熱能力下降,不利于反應熱的移走;另一方面部分粘釜物脫落參雜在樹脂中,使樹脂的顆粒特性、熱穩定性、脫除殘留單體和加工性能變差。為了防止或減輕聚合粘釜,除了提高聚合釜內壁和內構件的表面光潔度外,在其表
2、面噴涂防粘釜劑。 2、粘釜形成機理可分為物理粘釜和化學粘釜 物理粘釜:在常溫下VC一進入聚合釜就會吸附在釜內壁鋼表面,形成多分子層。當聚合轉化率達10%30%時,PVC顆粒外層皮膜尚未堅硬,內部呈粘稠狀態,此時常因機械因素撞破皮膜,流出的粘稠物易與釜壁和攪拌系統黏附而形成粘釜中心。 化學粘釜:聚合物與釜壁之間通過化學鍵結合的粘釜。 減輕化學粘釜主要解決溶于水相的VC或水相中的大分子自由基與釜壁反應。一是使金屬釜壁表面”鈍化”,二是減少水相中溶解的VC量和終止水相中的自由基。分散劑(SA)的作用 分散劑的作用:一方面可降低VCM與水的界面張力,有利于在攪拌作用下實現VCM的分散,另一方面分散劑吸
3、附在VCM液滴表面,起到保護液滴、防止聚并的作用。 分散劑的種類:可分為無機類和有機類。 無機分散劑是不溶于水的微細固體粉末,如(硫酸鈣、硫酸鋇、硫酸鎂、磷酸鈣、氫氧化鋁、氫氧化鎂、氧化鋅等) 有機分散劑是親水性的高分子化合物,是一種保護膠體,如(明膠、纖維素醚類、部分醇解的聚乙烯醇等),咱們現在用的KH-17、L-11、KP-08R、LM-10HD KH-17的黏度32-38(mPa.s)、醇解度78.5%-81.5%、 濁點49.7、界面張力14.9mN/m、保膠能力90 KP-08R的黏度6-8(mPa.s)、醇解度71%-75%、 濁點34.5、界面張力10.3mN/m、保膠能力71
4、分散劑水溶液的保膠能力:作為高分子化合物的分散劑,其水溶液的黏度也依分子量(或聚合度)而變,即黏度愈大或分子量愈高,吸附于氯乙烯-水相界面的保護膜強度愈高,愈不容易發生破裂的并粒變粗現象。 分散劑水溶液的界面活性:分散劑水溶液的表面張力或界面張力愈小,其界面活性就愈高,所形成的單體油珠就愈細,所得到的樹脂顆粒表觀密度愈小。也愈疏松多孔。 選用分散劑還與聚合釜的攪拌強度有關。 對產品的主要影響因素:主要影響樹脂的表觀密度、孔隙率、顆粒形態、粒徑分布、“魚眼”消失速度、熱加工熔融時間乃至殘留單體含量。 孔隙率:醇解度和水溶液黏度愈低,以及水溶液濃度愈小(即聚乙烯醇對單體用量愈小),所得的樹脂孔隙率
5、愈高。 吸收增塑劑速度:醇解度和水溶液黏度愈低,以及水溶液濃度愈小,所得的樹脂吸收增塑劑速率愈快。 熔融時間:醇解度和水溶液黏度愈低,以及水溶液濃度愈小,所得的樹脂熔融時間愈短,即愈易塑化加工。 表觀密度:醇解度和水溶液黏度愈低,所得的樹脂表觀密度愈小。 粒度大小:醇解度和水溶液黏度愈低,所得樹脂的粒度愈小。但當水溶液黏度(即聚合度)極低時,因其保膠能力減弱,易使聚合過程發生粒子的二次凝聚而并粒,反而出現粗粒子。引發劑(CATA)的作用 引發劑也叫催化劑,引發劑在聚合溫度下分解成自由基,引發VCM聚合。 引發劑是容易分解生成自由基的化合物,可分為有機和無機兩大類。有機引發劑能溶于親油性單體或溶
6、劑中,故稱為油溶性引發劑,而無機類引發劑則可溶于水,屬水溶性。 VC懸浮聚合采用油溶性引發劑,包括偶氮類和有機過氧化物類化合物。我們用的是過氧化物類的:TX-99過氧化新癸酸異丙苯酯,TX-23過氧化新癸酸叔丁酯。 引發劑大半衰期指在氯乙烯聚合條件下或某溶劑中,其活性氧在該溫度時分解一半所需的時間。引發劑半衰期愈長,則引發劑活性越低。聚合時間在5-10小時,則選用半衰期為2-3小時的引發劑。 引發劑是調節VC懸浮聚合速率,并影響聚合放熱、聚合周期和聚合釜生產能力的重要助劑。引發劑對VC懸浮聚合動力學的影響主要與引發劑的活性和用量有關。 引發劑對樹脂的魚眼數和熱穩定性等質量有很大影響。 所以選用
7、引發劑則需考慮:適當的活性、水溶性、水解性、粘釜性能、毒性、儲存安全及價格等。消泡劑(FO)的作用 在聚合反應結束回收未反應單體時,往往由于降壓而引起氣體體積的急劇膨脹和料層內液態單體的沸騰,使回收的氣相單體夾帶出許多樹脂泡沫,造成管道及回收系統堵塞,因此在聚合釜開啟回收閥之前應加入消泡劑作消泡處理。使用量一般為16ppm左右。聚醚型消泡劑中聚醚與PVC相容,汽提后聚醚能聚集于PVC樹脂顆粒表面,離心脫水不會流失,最終帶入PVC樹脂中,且聚醚能改善SPVC加工塑化性,不影響制品的透明性能。聚醚改性有機硅兼具有機硅和聚醚的性能。有機硅消泡劑能增加樹脂的易干性和流動性,但影響樹脂的透明性能和焊接性
8、能。消泡劑:聚醚多元醇。終止劑(HC)的作用 終止劑能與引發劑的自由基反應,使引發劑的自由基失去活性,達到終止聚合反應的目的。根據氯乙烯聚合反應機理,當聚合轉化率達到80%85%時,大分子自由基之間的歧化終止增加,易生成較多的支鏈結構,影響產品的熱穩定性。因此,在聚合反應結束(壓力降0.100.15MPa)時加入終止劑,以使自由基連鎖反應停止進行,從大分子結構上減少支鏈來提高樹脂熱穩定性。 消除反應結束后樹脂內存在的殘余自由基和引發劑,保證產品質量,防止氯乙烯回收系統自聚而堵塞;聚合后期易生成支鏈PVC,易脫HCL,影響樹脂熱穩定性,加入終止劑后終止反應,將轉化率控制在80%85%范圍。終止劑:耐熱型終止劑。添加劑(ADD)的作用 與終止劑區別是終止劑在聚合釜上加入,而添加劑在出料管線上加入,縮短聚合釜上時間,以提高釜的利用率。事故終止劑(TBC)的作用 出現緊急情況下,立即加入事故終止劑終止聚合反應,以保證生產安全。事故終止劑:4-叔丁基鄰苯二酚。中和劑(C95)的作用 氯乙烯單體中含有微量的氯化氫及在VC聚合體系的氣相及液相中不可避免的有微量氧存在,氧和氯化氫會發生反應生產不穩定的氯乙烯過氧化物,而后分解放出甲醛、甲酸和氯化氫等物質,使PVC內部結構不穩定,破壞樹脂的熱性能,如果聚合體系含酸引起體系PH值下降,影響聚合分散體系,還會腐蝕后續設備,所以需
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