1、第十章第十章 電位法和永停滴定法電位法和永停滴定法 續前一、幾個概念一、幾個概念Zn Zn2+ 雙電層 動態平衡 穩定的電位差VCuCu377. 02VZnZn763. 02（有液接電位）jEE（無液接電位）100. 1)763. 0(337. 0E圖示續前AgAgCalg059. 0lg059. 0CLCLCalg059. 0lg059. 0續前23lg059. 0FeFeaa0SHEVSCE2412. 0圖示續前)25(lg059. 0lg059. 00CCaCLCLVKCL2000. 0溶液飽和IREEjxSCE(-) Ag,AgCl緩沖溶液緩沖溶液(PH 4或或7)膜膜H+(x mol

2、/L)KCL(飽和飽和)Hg2CL2,Hg (+) 外參比電極外參比電極 內參比電極內參比電極 續前)25(lg059. 001111CaaK 界電位膜外溶液與外凝膠層相)25(lg059. 002222CaaK 界電位膜內溶液與內凝膠層相的活度膜內參比溶液分別為膜外待測溶液和和的活度；凝膠層中分別為膜外層和膜內層和注：HaaHaa2121為定值時，當202121)25(aCaaKK12121lg059. 0lg059. 0aKaam膜電位1lg059. 0 aKmAgAgCL玻玻璃電極的電極電位pHK059. 0 玻lg059. 0 HK玻或pHS)25(5910CmVpH續前pHKpHKE

3、059. 0 059. 0參玻參059. 0 059. 0) (KEKEpH參液接電位液接電位1液接電位液接電位2續前XXXpHKpHKE059. 0 059. 0參玻參SSSpHKpHKE059. 0 059. 0參玻參)(059. 0SXSXpHpHEE059. 0SXSXEEpHpH 玻璃電極定義式pHX iiISECnFRTKanFRTKlg303. 2lg303. 2iiafnFRTKKlg303. 2 注：陽離子 “+ ； 陰離子“-K K 活度電極常數活度電極常數K K濃度電極常數濃度電極常數 )lg(303. 2YXnnYYXXXaKaFnRTK，YXnnYXYXaaK，選擇性

4、系數X呼應離子；Y干擾離子 1110NaHK，續前對二價離子，對二價離子，C/C約為約為8%EnERTnFCC39CCEn，圖示續前iiISECnFRTKanFRTKlg303. 2lg303. 2iiafnFRTKKlg303. 2iiSCEISESCECnFRTKCnFRTKElg303. 2 lg303. 2續前續前XXSCEISESCEXCnFRTKCnFRTKElg303. 2 lg303. 2SSSCEISESCESCnFRTKCnFRTKElg303. 2 lg303. 2SXCCnFRTElg303. 2 適用：必需嚴厲服從適用：必需嚴厲服從Nernst方程式，苛刻方程式，苛刻 K包括活度系數和副反響系數包括活度系數和副反響系數續前續前XCnFRTKElg303. 2 1SXSSXXVVVCVCnFRTKElg303. 2 2nFRTS303. 2) 1 ()2(式，且令式XXSSXXVCVCVCSElg則XSXSSXXSXXSXSSXXSECVVVCVCVVVVVVCVC)(10XSESXSSXVVVVCC10)(續前滴定終點：滴定終點：2E/V2由極大正值到極由極大正值到極大負值與大負值與縱坐標零線相交處對應的縱坐標零線相交處對應的VVPVPV