1、光分析化學試題（四）一.填空題1 .根據分析的對象可將分析化學分為，。2 .誤差按其性質的不同可分為兩類和。3 .97.31ml0.05480mol/L碘溶?和97.27ml0.1098mol/LNa2s2O谿液混合，加幾滴淀粉溶液，混合液是色。4 .定量分析中常用的分離方法有，。5 .無機物試樣的分解常用的方法有，和半熔法。6 .摩爾法確定終點的指示劑是，佛爾哈德法用的指示劑是，法揚司法用的指示劑是。效應，使沉淀的溶解度減小。在實際工作中，氧化還原指示劑I倭色的電位范圍為V。符合吸收定律的有色溶液，在不同波長測定的摩爾吸光系數（指出相同或不同），在波長下，數值最大。10.電位法是利用電池與試

2、液中之間一定量的數量關系，從而測得離子活度的。1在電位滴定中常用的指示電位是和。12 .在通常的原子吸收條件下，吸收線輪廓主要受和變寬的影響。13 .柱溫度直接影響色譜分離和分析時間，柱溫度升高會使變差。14 .某化合物能溶于乙睛，也能溶于庚烷中，且兩種溶劑在測定該化合物的紅外光譜區間都有適當的透過區間，則選用溶劑較，因為。15 .色譜法按固定相的固定方式分類，除柱色譜法以外，還有和O16 .試比較CH3COHO和CH3CHO分子的紅外光譜情況，乙酸中的默基的吸收波數比乙醛中的厥基17 .用紫外-可見分光光度計測定時，用試劑空白作參比溶液測得某試液的透射比為10%,如果更改參比溶液，用一般分光

3、光度法測得透射比20%勺標準溶液作參比溶液，則該試液的透射比應等于。二.選擇題1 .為標定硫代硫酸鈉溶液的濃度，宜選擇的基準物是（）A分析純的雙氧水B分析純高鎰酸鉀C分析純重銘酸鉀D分析純需酸鉀2 .已知HCN勺Ka=6.2X10-10,則CN-的pKb為（）A3.21B4.79C3.79D9.213 .pH=1和pH=3的兩種強電解（互不反應）溶液等體積混合后，溶液的pH值為0A1.0B1.5C2.0D1.34 .EA目當于幾元酸？（）A3B4C5D65 .在下列電對中，條件電位隨離子強度增高而增高的是（）ACe4+/Ce3+BSn4+/Sn2+CFe3+/Fe2+DFe（CN）63-/Fe

4、（CN）64-6 .為獲得純凈易過濾和洗滌的晶形沉淀，要求（）A沉淀時聚集速度大而定向速度小B溶液的相對過飽和度大C以沉淀時聚集速度小，而定向速度大D沉淀的溶解度要小。7 .在吸光光度法測定中濃度的相對誤差最小時的A值為（）A0.378B0.434C0.500D1.008 .已知HAcWpKa=4.74,含有1mol/LHAc和1mol/LNaAc的緩沖溶液的pH值為A4.69B4.79C4.82D4.749 .2.180是幾位有效數字）A2B3C4D510 .用雙指示劑法測定可能含有NaOHM各種磷酸鹽的混合堿，現取一定體積該試液，用HCl標準液滴定，以酚指示劑，用去HCl8.02ml,然后

5、加入甲基紅繼續滴至橙色，又用去20.50ml則此溶液的組成是ANa3PO4BNa2HPO4CNaOH+Na3PO4DNa3PO4+Na2HPO411 .pH玻璃膜電極的電位的產生是由于（）AH+離子透過玻璃膜B電子的得失CH+得到電子D溶液中H餅口硅膠層中的H或生交換ENa+得到電子12 .用硝酸銀標準溶液電位滴定氯離子、澳離子，碘離子時，可用做參比電極的是A銀電極B鹵化銀的離子選擇電極C飽和甘汞電極D玻璃電極E鉗電極13 .空心陰極燈的主要操作參數是（）A燈電流B燈電壓C陰極溫度D內充氣體壓力E陰極線和射強度14*.原子吸收的定量方法標準加入法，消除下列哪種干擾（）A分子吸收B背景吸收C光散

6、射D基體效應E物理干擾15*.在氣液色譜中，首先流出色譜柱的是（）A吸附能力小的B脫附能力大的C溶解能力大的D揮發性大的E溶解能力小的16 .從環已烷和苯的色譜圖中得到死體積Vm=4VR環已烷=10.5,VR苯二17計算苯和環已烷的相對保留值V苯一環（）A0.5B0.62C1.62D2.0E2.6317 .設電對MnO4-ZMn24<pH=1時的條件電位為E01,在pH=4時為E02則：AE01>E02BE01<E02CE01=E02D無法比較18 .已知氟化鈣的Ksp=2.7X10-11,若不考慮氟離子的水解，則氟化鈣在純水中溶解度XX10-4molZL，則X為（）A1.9

7、B3.0C1.7D5.219.用指示劑確定終點，要使一元弱酸能被直接準確滴定（誤差小于0.1%）則cKa必須不小于（）A6B10-8C10-6D10820*.在pH=10.0時，用0.010molZLEDTA滴定0.010molZL銅離子，至200%時，下面式錯誤的是（）ApCuZ=lgKZCaYBpCuZ=-lgKZClgCuZ=pKZCaYDlgCuZ=lgKZCuY21 .在電熱原子吸收分析中，多利用笊燈或塞曼效應進行背景扣除，扣除的背景主要是（）A原子化器中分子對共振線的吸收B原子化器中干擾原子對共振線的吸收C空心陰極燈發出的非吸收線的輻射D火焰發射干擾22 .某一化合物在UV光區無吸

8、收，在紅外光譜的官能團區出現如下吸收峰：34003200cm-1（寬而強）,1410cm-1,則該化合物最可能是A竣酸B伯胺C醇D醛23 .在原子吸4分析中，由于某元素含量太高，已進行了適當的稀釋，但由于濃度高，測量結果仍偏離校正曲線，要改變這種情況，下列哪方法可能是最有效的？）A將分析線改用非共振線B繼續稀釋到能測量為C改變標準系列濃度D縮小讀數標尺24 .下列化合物中，C=O伸縮振動頻率最高者為（）COCH3（2）COCH3CH3CH3C3（3）COCH3CH3（4）COCH3CH325 .指出下列說法中哪個有錯誤？（）A熒光和磷光光譜都是發射光譜B磷光發射發生在三重態C磷光弓II度Ip與

9、濃度c的關系與熒光一致D磷光光譜與最低激發三重態的吸收帶之間存在著鏡像關系三.計算（每題5分，共35分）1 .某試樣經分析含鋁百分率為41.24,41.27,41.23,41.26求分結果的平均偏差和標準偏差及置信度為95%寸的置信區間。已知置信度為95%寸n=4,t=3.182 .已知醋酸的pKa=4.74,求0.10mol/LHAc的pH值和水溶液中所有組分的濃度。3.假設鎂離子與EDTA的濃度皆為10-2mol/L,在pH=6時，鎂與EDTA絡合條件穩定常數是多少（不考慮羥基絡合等副反應）？并說明在此PH值下能否用EDTA標準溶液滴定鎂離子？若不能定，求允許的最小pH值。（已知lgKMg

10、Y=8.69）pH567899.5101g”Y（H）6.454.653.322.271.280.830.454 .計算在1mol/LHCl溶液中用鐵離子溶液滴定Sn2+的計量點電位和電位突躍范圍（已知1mol/LHCl中,E0/（Fe3+/Fe2+）=0.68伏,E0/（Sn4+/n2+）=0.14伏）=0.68V,）,=0.14V5 .某種鈉敏電極的選擇性參數KNa+,H喲為30,如用這種電極測定pNa=3的鈉溶液，并要求測定誤差小于3%則試液的pH必須大于幾？6 .用0.20A電流通過電解池，電解硝酸銅酸性溶液，通電時間為12min,在陰極上析出0.035g銅，陽極上產生8.30mL氧（在

11、標準危態下）,求極上析出銅和陽極上放出氧的電流效率？7 .當用火焰原子吸收測定濃度為10g/mL的某元素的標準溶液時，光強減弱了20%,若在同樣條件下測定濃度為50g/mL的溶液時，光強將減弱多少？四.簡答題（共10分）1 .某有色溶液以水作參比，用2cm比色皿在前721型光度計上測得A=2.0,導致濃度測定誤差較大，若使A值落在適宜的讀數范圍，可采取哪些措施？2 .氣相色譜檢測器有哪些類型，各舉例說明。3 .簡述原子吸收分光光度計如何消除火焰原子發射光譜的干擾。4 .某一煌類化合物，質譜的分子離子峰m/e=102,其1H-NMRt在=7.4（單峰，5H）和3.1（單峰，1H）,以及IR吸收山

12、I在2210cm-1和3310cm-1,推導該化合物的結構。、填空題1.1. 有機分析無機分析2 .系統誤差隨機誤差3 .無4 .沉淀分離法溶劑萃取分離法層析分離法離子交換分離法5 .溶解法熔融法6 .銘酸鉀鐵俊鈕吸附指示劑013FeFe4/2SnSnE7 .同離子效應8 .E0'±0.059/n9.不同9最大吸收10 .電動勢離子活度n甘汞電極銀氯化銀電極12 .多普勒變寬(或熱變寬)，勞倫茲(或碰撞變寬、壓力變寬)13 .分離效果14 .庚烷，乙睛毒性較強。15 .紙色譜，薄層色譜16 .更高17 .50%。二、選擇題I .C2.B3.D4.D5.D6.C7.B8.D9.

13、C10.DII .D12.CD13.A14.DE15.DE16.D17.A18A19.B20.BD21.A22.C23.A24.B25.D三、計算題1 .x=(41.24+41.27+41.23+41.26)/4=41.25d=(0.01+0.02+0.02+0.01)/4=0.015s=(Xi-x)2/(n-1)1/2=(0.0010/3)1/2=(0.00033)1/2=0.018科=x±ts/n1/2=41.25±(3.18X0.018)/51/2=41.25±0.029(x代表平均值)2 .因為cXKa=0.1X10-4.74=10-5.74>10K

14、wc/Ka=0.10/10-4.74=103.74>105所以H+=(cKa)1/2=(0.10X10-4.74)1/2=10-2.87pH=2.87OH-=102.87-14=10-11.13=7.41X10-12mol/L因為cKa>>10Kw(水的離解忽略)所以Ac-=H+=1.35X10-3mol/L所以HAc=0.10-1.35X10-3=9.87X10-2mol/L3 .pH=6時，1gaY(H)=4.65,lgK/MgY=IgKMgY-1gaY(H)=8.69-4.65=4.04<6所以不能準確滴定，若想要準確滴定，需滿足1gK/MgY=IgKMgY-1g

15、aY(H)>6即1gaY(H)<1gKMg-6=2.69所以pH=7.64 .Esp=(n1E1+n2E2)/(n1+n2)=(1X1.68+2X0.14)/(1+2)=0.32v突躍范圍E20/十0.059/n21g103E10/+0.059/n1-1g10-3所以0.14+(0.059X3)/20.680.059X3即0.228v0.503v5 .Na+=10-3測量誤差=(kijx(aj)Zi/Zj)/ai所以3%=(30x(aj)1/1)/10-3解得aj=10-6即pH>66 .陰極上析出銅的電流效率：QXQ(總)X100=(mxnXF)/Mx100/Q(總)=(0

16、.035X2X96500)/63.5X100/(0.2X12X60)=106.0X100/144.0=73.9%陽極上放出氧的電流效率：e%=Q/Q(總)X100=(8.30XX96500)/22400X100/(0.2X12X60)=143.2X100/144.0=99.3%7 .p1=10g/nLT1=80%2=50g/mL時T2=?p18-1gT1c28-1gT2p1/p2=1gT1/1gT21gT2=-0.484T2=32.8%則光強減弱了100%-32.8%=67.2%四、簡答題1.換用0.5cm比色皿，示差法，把溶液稀釋大約4倍。2.熱導檢測器氫火焰離子化檢測器電子俘獲檢測器火焰光

17、度檢測器。3 .其儀器裝置中，燈光源以調制方式工作，檢測器后的放大器采用與光源調制頻率相匹配的交流放大器，它只對燈信號放大，而將來自火焰的直流發射信號濾去，從而消除其干擾。4 .從1H-NM就明是一取代苯,其質量數計(C6H5-為77),貝U102-77=25,可能是C2H,(-C=CH),而I92210cm-1j-1是=*,從1H-NMR1議是末端快煌.結構為CH1 .何為發射光譜、吸收光譜、熒光猝滅熒光猝滅：熒光分子與溶劑分子或其它溶質分子的相互作用引起熒光強度降低的現象。發射光譜：物質的原子、離子或分子得到能量，使其由低能態或基態激發到高能態，當其躍遷回到較低能態或基態而產生光譜稱為發射

18、光譜。吸收光譜：當輻射通過氣態、液態或固態(透明)物質時，物質的原子、離子或分子將吸收與其內能變化相對應的頻率而由低能態或基態激發到較高的能態。這種因對射的選擇性吸收而得到的光譜稱為吸收光譜。2 .用光譜項符號寫出Mg的共振線。答：31S0-31P03 .請簡要寫出高頻電感耦合等離子炬（ICP）光源的優點。溫度高可達10000K,靈敏度高可達10-9;穩定性好，準確度高，重現性好；線性范圍寬可達45個數量級；可對一個試樣同時進行多元素的含量測定；自吸效應小；基體效應小。14 .試述光譜定量分析的基本原理及何謂內標法。光譜定量分析是根據待測元素譜線的強度和待測元素的含量之間存在一種關系，即羅金公式I=acb來進行定量分析的，譜線強度可以用光電直讀法，也可以用照相法記錄。在被測元素的譜線中選一條分析線，在基體元素譜線中選一條與它相勻稱的內標線，根據這