1、32硫化物作業指導書方法一、N,N-二乙基對苯二胺分光光度法1適用范圍本標準規定了用N，N-二乙基對苯二胺分光光度法測定生活飲用水及其水源水中的硫化物。本法適用于生活飲用水及其水源水中質量濃度低于1mg/L的硫化物的測定。本法最低檢測質量為1.0µg，若取50mL水樣測定，則最低檢測質量濃度為0.02mg/L。亞硫酸鹽超過40mg/L,硫代硫酸鹽超過20mg/L,對本標準有干擾；水樣有顏色或者渾濁時亦有干擾，應分別采用沉淀分離或曝氣分離法消除干擾。2相關文件GB/T5750.5-2006 生活飲用水標準檢驗方法 無機非金屬指標HJ 493-200水質采樣 樣品的保存和管理技術規定3方

2、法原理硫化物與 N，N-二乙基對苯二胺及氯化鐵作用，生成穩定的藍色，可比色定量。4儀器設備、實驗材料、環境條件（1） 儀器設備：序號名稱備注1碘量瓶：250mL2具塞比色管：50mL3磨口氣洗瓶4高純氮氣瓶5分光光度計（2） 實驗材料： 序號名稱備注1鹽酸（20 =1.19g/mL）2鹽酸溶液（1+1）3乙酸（20 =1.06g/mL）4乙酸鋅溶液（220g/L）5氫氧化鈉溶液（40g/L）6硫酸溶液（1+1）7N，N-二乙基對苯二胺溶液8氯化鐵溶液（1000g/L）9抗壞血酸溶液（10g/L）現配10Na2EDTA溶液11碘標準溶液12硫代硫酸鈉標準溶液c(Na2S2O3)=0.1mol/L

3、:13淀粉溶液（5g/L）14硫代硫酸鈉標準溶液c(Na2S2O3)=0.01250mol/L15硫化物標準儲備溶液16硫化物標準使用溶液5操作規程5.1直接比色法（適用于清水樣）5.1.1 取均勻水樣50mL，含S2-小于10µg，或取適量用純水稀釋至50mL。5.1.2 取50mL比色管8支，各加純水約40mL，再加硫化物標準使用溶液0mL，0.1mL，0.2mL，0.3mL，0.4mL，0.6mL,0.8mL及1.00mL,加純水至刻度，混勻。5.1.3 臨用時取氯化鐵溶液和N,N-二乙基對苯二胺溶液按1+20混勻，作顯色液。5.1.4 向水樣管和標準管各加1.0mL顯色液，立

4、即搖勻，放置20min。5.1.5 于665nm波長，用3cm比色皿，以純水作參比，測量樣品和標準系列溶液的吸光度。5.1.6 繪制標準曲線，從曲線上查出樣品中硫化物的質量。5.1.7 計算5.2沉淀分離法（適用于含SO32-和S2O32-或其他干擾物質的水樣）5.2.1 將采集的水樣搖勻，吸取適量于50mL比色管中，在不損失沉淀的情況下，緩緩吸出盡可能多上網上層清液，加純水至刻度。以下按照直接比色法（5.1）步驟進行測定。5.3 曝氣分離法（適用于渾濁，有色或有其他干擾物質的水樣）5.3.1 用硅橡膠管（或用內涂有一薄層磷酸的橡膠管，照圖1將各瓶連接成一個分離系統。分液漏斗流量計吸收管（50

5、mL比色管）125mL高純氮氣鋼瓶圖1理化物分離裝置圖5.3.2 取50mL均勻水樣，移入洗氣瓶中，加2mLNa2EDTA溶液，2mL抗壞血酸溶液。5.3.3 經分液漏斗向樣品中加5mL鹽酸溶液，以0.25L/min0.3L/min的流速通氮氣30min，導管出口端帶多孔玻砂濾板。吸收液為約40mL煮沸放冷的純水，內加1mLNa2EDTA溶液。5.3.4 取出并洗凈導管，用純水稀釋至刻度，混勻后按照直接比色法（5.1）測定。6異常情況處理及注意事項（1）采樣注意事項：由于硫化物（S2-）在水中不穩定，易分解，采樣時盡量避免曝氣。在500mL硬質玻璃瓶中，加入1mL乙酸鋅溶液和1mL氫氧化鈉溶液

6、，然后注入水樣（近滿，留少許空隙），蓋好瓶塞，反復搖動混勻，密塞,避光。7結果處理水樣中硫化物（S2-）質量濃度的計算見式（1）：······················（1）式中：-水樣中硫化物（S2-）的質量濃度，單位為毫克每升（mg/L）;m-從標準曲線上查得樣品中硫化物（S2-）的質量，單位為微克（µg）；v-水樣體積，單位為毫升（mL）。方法一、亞甲基藍

7、分光光度法 GB/T16489-19961適用范圍本標準適用于地面水、地下水、生活污水和工業廢水中硫化物的測定。試料體積為100ml、使用光程為1cm的比色皿時，方法的檢出限為0.005mg/L，測定上限為0.700 mg/L.對硫化物含量較高的水樣，可適當減少取樣量或將樣品稀釋后測定。2相關文件GB/T16489-1996 水質 硫化物的測定 亞甲基藍分光光度法3方法原理樣品經酸化，硫化物轉化成硫化氫，用氮氣將硫化氫吹出，轉移到盛乙酸鋅-乙酸鈉溶液的吸收顯色管中，與N,N-二甲基對苯二胺和硫酸亞鐵銨反應生成藍色的絡合亞甲基藍，在665nm波長處測定。4儀器設備、實驗材料、環境條件表1 儀器設

8、備一覽表序號名稱備注1酸化-吹氣-吸收裝置見圖示2氮氣流量計0500ml/min3分光光度計4碘量瓶250ml5容量瓶100ml、250ml、500ml、1000ml6具塞比色管100ml表2 實驗材料一覽表序號名稱備注1去離子除氧水2氮氣3硫酸4磷酸5N,N-二甲基對苯二胺（對氨基二甲基苯胺）溶液6硫酸鐵銨溶液7抗氧化劑溶液8抗氧化劑溶液9乙酸鋅-乙酸鈉溶液10硫酸溶液：1+511氫氧化鈉溶液4g/100ml12淀粉溶液1g/100ml13碘標準溶液(0.10mol/L)14重鉻酸鉀溶液c(1/6K2CrO7)=0.10mol/L15硫代硫酸鈉標準溶液c（Na2S2O3）=0.1mol/L1

9、6硫化鈉標準溶液17硫化鈉標準使用液5操作規程5.1 標準曲線的繪制 取九支100ml具塞比色管，各加20ml乙酸鋅-乙酸鈉溶液，分別取0.00,0.50,1.00,2.00,3.00,4.00,5.00,6.00,和7.00硫化鈉標準使用液移入各比色管，加水至約60ml，沿比色管壁緩慢加入10mlN,N-二甲基對苯二胺溶液，立即密塞并緩慢倒轉一次，加1ml硫酸鐵銨溶液，立即密塞并充分混勻，放置10min后，用水稀釋至標線，搖勻。使用1cm比色皿，用水作參比，在波長為665nm處測量吸光度，同時做空白實驗。 以測定的各標準溶液扣除空白試驗的吸光度為縱坐標，對應的標

10、準溶液中的硫離子的含量為橫坐標繪制標準曲線。 5.2 樣品的測定 5.2.1 沉淀分離法 對于無色、透明、不含懸浮物的清潔水樣，采用沉淀分離法測定。 取一定體積現場采集并固定的水樣于分液漏斗中（樣品應確保硫化物沉淀完全，取樣時應充分搖勻），靜置，待沉淀與溶液分層后將沉淀放入100ml具塞比色管中，加水至約60ml，按以下7.1中有關步驟進行測定。測定吸光度值扣除空白吸光度后，在校準曲線上查出硫化物的含量。5.2.2 酸化-吹氣-吸收法 對于含懸浮物、渾濁度高、有色、不透明的水樣，采用酸化-吹氣-吸收法測定。按圖連接

11、酸化-吹氣-吸收裝置，通入氮氣檢查裝置的氣密性后，關閉電源。5.2.2.1 取20ml乙酸鋅-乙酸鈉溶液，從側向玻璃入口處加吸收顯色管。 5.2.2.2 取一定體積、采樣現場以固定的混勻水樣，加5ml抗氧化劑溶液。取出加酸通氮管，將水樣移入反應瓶，加水至總體積約200ml。重裝加酸管，接通氮氣，以200300ml/min的速度預吹氣23min后，關閉氣源。 5.2.2.3 關閉加酸通氮管活塞，取出頂部接管，向加酸通氮管內加10ml磷酸溶液后，重接頂部接管。 5.2.2.4 緩慢旋開加酸通氮管活塞，接通氮氣，以300ml/mi

12、n的速度連續吹氣30min。吹氣速度和吹氣時間的改變會影響測試結果，必要時可通過測定硫化鈉標準使用液的回收率進行檢驗。 5.2.2.5 取下吸收顯色管，關閉氣源，以少量水沖洗吸收顯色管各接口，加水至約60ml，由側向玻璃接口處緩慢加入10ml N,N-二甲基對苯二胺溶液，立即密塞并將溶液緩慢倒轉一次，再從側向玻璃接口處加入1ml硫酸鐵銨溶液，立即密封并充分震蕩，放置10min。 5.2.2.6 將溶液移入100ml具塞比色管，用水沖洗吸收顯色管，沖洗液并入比色管，用水稀釋至標線，搖勻。使用1cm比色皿，用水作參比，在波長為665nm處測量吸光度

13、。測得的吸光度值扣除空白試驗的吸光度后，在校準曲線上查出硫化物的含量。 5.3 空白實驗 以水代替試料，按7.2進行空白實驗并加入與測定時間相同體積的試劑。 6異常情況處理及注意事項7結果處理硫化物的含量c(mg/l)按下式計算：  c=m/v式中：m 由校準曲線上查得放入試料中含硫化物量，g;       V試料體積，ml。方法二 碘量法（1）1適用范圍本標準規定了用碘量法測定生活飲用水及其水源中的硫化物。本方法適用于生活飲用水及其水源中濃度高于1mg/L的硫化物

14、的測定。若取水樣500mL經處理后測定，本法最低檢測質量濃度為1mg/L。2相關文件GB/T5750.5-2006 生活飲用水標準檢驗方法 無機非金屬指標HJ 493-2009水質采樣 樣品的保存和管理技術規定3方法原理水中硫化物與乙酸鋅作用，生產硫化鋅沉淀，將此沉淀溶解于酸中，在酸性溶液中，硫離子與碘反應，然后用硫代硫酸鈉滴定過量的碘。4儀器設備、實驗材料、環境條件（1）儀器設備：250碘量瓶；25滴定管。（2）實驗材料同方法一中。5操作規程5.1定量移取混勻的水樣，用經純水洗凈的中速定量濾紙過濾，以純水洗滌沉淀和濾紙。5.2將沉淀物連同濾紙置于250mL碘量瓶中，用玻璃棒將濾紙搗碎，加50

15、ml純水及10.00ml碘溶液，應保持有碘的顏色，如碘溶液褪色應定量補加。另取50ml純水和濾紙做空白試驗。5.3分別加入2ml鹽酸，暗處放置10min，用硫代硫酸鈉標準溶液滴定過量的碘，至溶液呈淡黃色，加入1ml淀粉溶液，繼續滴定至藍色剛消失為止，記錄硫代硫酸鈉標準溶液的用量。6異常情況處理及注意事項采樣注意事項：由于硫化物（S2-）在水中不穩定，易分解，采樣時盡量避免曝氣。在500mL硬質玻璃瓶中，加入1mL乙酸鋅溶液和1mL氫氧化鈉溶液，然后注入水樣（近滿，留少許空隙），蓋好瓶塞，反復搖動混勻，密塞,避光。7結果處理水樣中硫化物（S2-）的質量濃度計算見式（2）：··

16、·············（2）式中：-水樣中硫化物（S2-）的質量濃度，單位為毫克每升（mg/L）;-空白消耗硫代硫酸鈉吧標準液的體積，單位為毫升(mL)；-水樣消耗硫代硫酸鈉標準液的體積，單位為毫升(mL)；V-水樣體積，單位為毫升（mL）。c硫代硫酸鈉標準溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；16與1.00mL硫代硫酸鈉標準溶液相當的以毫克表示的硫化物質量。方法二 碘量法（2）1適用范圍（1）本標準適用于測定水和廢水中的硫化物。（2）試樣體積200mL，用

17、0.01mol/L硫代硫酸鈉溶液滴定時，本方法適用于含硫化物在0.40mg/L以上的水和廢水測定。2相關文件HJ 493-2009 水質采樣 樣品的保存和管理技術規定HJ/T 60-2000 水質 硫化物的測定 碘量法 3方法原理在酸性條件下，硫化物與過量的碘作用，剩余的碘用硫代硫酸鈉滴定。由硫代硫酸鈉溶液所消耗的量，間接求出硫化物的含量。4儀器設備、實驗材料、環境條件表1儀器設備一覽表序號名稱備注1酸化-吹氣-吸收裝置見圖12恒溫水浴01003碘量瓶150或250mL4棕色滴定管25或50mL表2實驗材料一覽表序號名稱備注1鹽酸（HCI）2磷酸（H3PO4）3乙酸（CH3COOH）4高純氮純

18、度不低于99.99。5鹽酸溶液：1:16磷酸溶液：1:17乙酸溶液：1:18氫氧化鈉溶液9乙酸鋅溶液10重鉻酸鉀標準溶液11淀粉指示液12碘化鉀13硫代硫酸鈉標準溶液14硫代硫酸鈉標準滴定液15碘標準溶液44圖1碘量法測定硫化物的吹氣裝置圖1- 500 ml 圓底反應瓶，2-加酸漏斗 ，3 -多孔砂芯片 4-150 ml 錐形吸收瓶 ，亦用作碗量瓶，直接用于睛量法滴定 ，5 -玻璃連接管 ，各接口均為標準玻璃磨 口；6一流量計5操作規程5.1試樣的預處理按圖1連接好酸化-吹氣-吸收裝置，通載氣檢查各部位氣密性。分取2.5mL乙酸鋅溶液于兩個吸收瓶中，用水稀釋至50mL。取200mL現場已固定并

19、混勻的水樣于反應瓶中，放人恒溫水浴內，裝好導氣管、加酸漏斗和吸收瓶。開啟氣源，以400mL/min的流速連續吹氮氣5min驅除裝置內硫化氫氣體，關閉氣源。向加酸漏斗加入1：l磷酸20mL，待磷酸接近全部流入反應瓶后，迅速關閉活塞。開啟氣源，水浴溫度控制在6070時，以75100mL/min的流速吹氣20min，以300mL/min流速吹氣10min，再以400mL/min流速吹氣5min，趕盡最后殘留在裝置中的硫化氫氣體。關閉氣源，按下述碘量法操作步驟分別測定兩個吸收瓶中硫化物含量。注：上述吹氣速度僅供參考，必要時可通過硫化物標準溶液的回收率測定，以確定合適的載氣速度。若水樣SO32-濃度較高

20、，需將現場采集且已固定的水樣用中速定量濾紙過濾，并將硫化物沉淀連同濾紙轉入反應瓶中，用玻璃棒搗碎，加水200mL，其余操作同5.1步驟。5.2測定將5.1所制備的兩試樣各加入碘標準溶液，再加5mL鹽酸溶液，密塞混勻。在暗處放置10min，用0.01mol/L硫代硫酸鈉標準溶液（滴定至溶液呈淡黃色時，加入1mL淀粉指示液，繼續滴定至藍色剛好消失為止。5.3空白試驗以水代替試樣，加入與測定時相同體積的試劑，按5.1和5.2所述步驟進行空白試驗。6異常情況處理及注意事項7結果處理7.1預處理（5.1）二級吸收的硫化物含量ci(mg/L）按下式計算： 式中：V0空白試驗中，硫代硫酸鈉標準溶液用量，mL

21、；Vi滴定二級吸收硫化物含量時，硫代硫酸鈉標準溶液用量，mL；V試樣體積，mL；16.03硫離子(1/2S2-)摩爾質量（g/mol)；c硫代硫酸鈉標準溶液濃度（mol/L）。7.2試樣中硫化物含量c（mg/L）按下式計算：C=ClC2式中：cl 一級吸收硫化物含量，mg/L；c2 二級吸收硫化物含量，mg/L。方法三 氣相分子吸收光譜法1適用范圍本標準適用于地表水、地下水、海水、飲用水、生活污水及工業污水中硫化物的測定。使用202.6波長，方法的檢出限為0.05 mg/L，測定下限，0.020 mg/L，測定上限10/L；在228.8波長處，測定上限500mg/L。2相關文件HJ/T200-20053方法原理在磷酸介質中將硫化物瞬間轉變成，用空氣將該氣體載入氣相分子吸收光譜儀的吸光管中，在202.6等波長處測得的吸光度與硫化物的濃度遵守比耳定律。4儀器設備、實驗材料、環境條件表1設備一覽表序號名稱備注1可調定量加液器2氣相分子吸收光譜儀3鋅（）空心陰極燈4具塞比色管5混合纖維素濾膜6聚碳酸酯減壓過濾器7水流減壓抽濾泵及抽濾瓶8醫用不銹鋼長柄鑷子9氣液分離裝置見圖2表2材料一覽表序號名稱備注1堿性除氧去離子水2硫酸3磷酸4過氧化