1、理化檢驗中標準物質導致的不確定度評估不確定度分量-標準物質 標準物質參考值，不確定度或標準物質的純度（固體） 證書或標簽或使用說明給出 標準物質稱量（固體） 天平檢定證書（MPE） 天平重復性標準偏差 標準溶液稀釋及配制 刻度吸管MPE 容量瓶MPE 進樣器MPE 標準曲線擬合不確定度 標準曲線方程利用標準物質純度計算不確定度 例10 標準物質純度95%，求u(P)。 解：純度至少5%的分散，其半寬a=2.5% 估計矩形分布，b=0.6 u(P) =0.62.5% = 0.015 例11 標準物質證書P=(99.01.0)%，求u(P)。 解：1%為分散區半寬a=1% 估計矩形分布，b=0.6

2、 u(P) =0.61% = 0.006利用證書上的擴展不確定度計算標準不確定度 uB=U/k 或 uB=U95/k95 標準物質證書上標準參考值=0.2000.002 mg/kg，求u(m)。 解： u(m) =0.002/2=0.001 mg/kg 如果0.002是2倍或3倍標準偏差，換算為1倍標準偏差即可 標準物質的稱量（固體） 考慮稱量方式（兩次還是一次） 天平檢定證書（MPE）（兩次系統效應的不確定度為0） 天平重復性標準偏差（兩次隨機效應不確定度合成為 s）標準溶液稀釋及配制 考慮配制次數及配制過程中的相關性 刻度吸管MPE 容量瓶MPE 溫度對體積的影響 重復性標準偏差舉例：配制

3、番茄紅素標準溶液番茄紅素（固體）純度95%，配制成1 mg/mL的番茄紅素標準儲備溶液天平稱取0.100 g番茄紅素置于100mL容量瓶中稱量s=0.002 g，體積重復性s(v)=0.12mL純度：u(P)= 0.60.05 /2 = 0.015urel(P)= 0.015/0.95=0.0158質量（兩次稱量）uc ud(m) = s=0.0028 g系統誤差合成為0uc ud rel(m)=0.028 體積100mL容量瓶MPE0.05 mL， u(V1)= 0.050.6=0.03 mL重復性 u(V2)= s(v)= 0.12 mL溫度5，u(T)= 52.110-40.6100 =

4、 0.06 mLuc(V)=0.137mLUc rel(V)=0.00137合成 uc=0.032 1=0.032 mg/mL標準溶液的稀釋由1 mg/mL稀釋到100ug/mL1mL刻度吸管取1mL，加入10mL容量瓶 母液不確定度uc=0.032 mg/mL 移液管 MPE0.008 mL u(V1)=0.0048 mL 重復偏差0.004 uur(V1)=0.004 mL 溫度u(T1)= 52.1 10-40.61 = 0.0006 mL 合成uc(V)= 0.0063 mL 容量瓶 MPE0.03 mL u(V1)=0.03 mL 重復偏差0.01 uur(V1)=0.01 mL 溫

5、度u(T1)= 52.1 10-40.610 = 0.006 mL 合成uc(V)= 0.0322 mL 合成 uc= 0.046標準曲線擬合 理化檢驗中有一部分方法是在標準曲線上確定樣理化檢驗中有一部分方法是在標準曲線上確定樣品的含量品的含量 標準曲線一般為直線方程標準曲線一般為直線方程 y = ax + b 可以將可以將y = ax + b理解為數學模型理解為數學模型 y：儀器示值 x：樣品含量 a ：斜率 b : 截距 a、x、b為三個輸入量為三個輸入量 樣品含量數學模型： x = (y-b)/ a 前提是標準溶液濃度的不確定度的影響可以忽略直線擬合方法 n1-被測溶液測量次數（平行樣即為2次）n2-標準溶液測量次數，（擬合總點數,如果5個濃度每個濃度測3次，應為15次）xi-標準溶液濃度值y-標準溶液的測定值-標準溶液濃度的平均值 b- 直線截距 c- 直線斜率 y-所得濃度 SR-擬合標準偏差有證標準物質上某組分質量濃度s=80.00mg/L,U=0.08 mg/L (k=2)。重復性條件下測定n=10次得 = 84.00 mg/L, sr(i)=0.15 mg/L。