1、 分子中含有N2原子團的化合物為重氮化合物或偶氮化合物。這個原子團的兩端都和烴基直接相連的化合物稱偶氮化合物。如果偶氮基兩端所連的烴基相同，稱為“偶氮X”，若偶氮基兩端所連接的烴基不同，稱為“X偶氮Y”。 X和Y分別代表兩烴基名。 NN偶氮苯 NNOH對羥基偶氮苯 NNCH3甲偶氮苯 返回下頁上頁首頁NH2+NaNO2+ 2HCl05N2Cl +NaCl + 2H2O+NH2+NaNO2+ 2HClN2Cl+NaCl + 2H2O在低溫和強酸性溶液中，芳伯胺與亞硝酸作用生成重氮鹽的反應(yīng)稱重氮化反應(yīng)。返回下頁上頁首頁 重氮鹽具有鹽的典型性質(zhì)。它易溶于水，不溶于有機溶劑。在水溶液中能離解成正離子A

2、rN2+和負離子X。故其水溶液能導(dǎo)電。 干燥的重氮鹽很不穩(wěn)定，受熱或受震時容易爆炸。在水溶液中或低溫時，則比較穩(wěn)定，溫度升高時容易分解。許多重氮鹽室溫即分解。重氮鹽中的酸根對重氮鹽的穩(wěn)定性也有影響。一般地，芳香基重氮硫酸鹽（或稱芳基重氮酸式硫酸鹽ArN2HSO4）比芳基重氮鹽酸鹽（ArN2Cl）穩(wěn)定些。返回下頁上頁首頁重氮鹽的化學(xué)性質(zhì)非常活潑，可以發(fā)生許多化學(xué)反應(yīng)。反應(yīng)分為兩大類：重氮基被其它原子或原子團取代，同時放出氮氣的反應(yīng)，稱放氮反應(yīng)；另一類反應(yīng)中不放出氮，重氮基保留在反應(yīng)產(chǎn)物中，稱保留氮反應(yīng)。 反應(yīng)時重氮鹽分解放出氮氣，重氮基被其它原子或基團取代。1. 被鹵素取代N2Cl +KII +

3、N2+KCl返回下頁上頁首頁 在氯化重氮苯的水溶液中加入碘化鉀，然后加熱生成碘苯且放出氮氣。這是在苯環(huán)引進碘原子的好方法，產(chǎn)量較高。如果在加熱條件下，用氯化亞銅的濃鹽酸溶液或溴化亞銅的濃氫溴酸溶液與之反應(yīng)，那么重氮基可被氯原子或溴原子取代。這是著名的桑德邁爾(Sandmeyer)反應(yīng)。N2ClCl+N2CuClHClN2ClBr+N2CuBrHBr返回下頁上頁首頁2. 被氰基取代 把氰化亞銅的氰化鉀溶液與重氮鹽溶液共熱，重氮基被氰基(CN)取代，生成苯甲腈。CN+N2CuCNKCNN2Cl 因為氰基很易水解成羧基，為此，可用此反應(yīng)由苯胺合成芳香族羧酸。也可還原成芳脂胺。NaNO2HClCH3B

4、rNH2CH3BrN2ClCuCNKCNCH3BrCNH+H2OH2NiCH3COOHBrCH3CH2NH2Br返回下頁上頁首頁3.被羥基取代(重氮鹽的水解)重氮鹽和硫酸共熱發(fā)生水解，生成酚放出氮氣。OH+N2H2SO4N2HSO4H2O+H2SO4+ 此反應(yīng)一般在4050%的硫酸溶液中進行，否則，生成的酚與未起反應(yīng)的重氮鹽發(fā)生偶合反應(yīng)。重氮鹽酸鹽不適用于這個反應(yīng)，因為有氯的衍生物等副產(chǎn)物生成。有機合成中常通過生成重氮鹽的途徑使氨基轉(zhuǎn)變成羥基，以此制備一些不能由芳香族磺酸鹽堿熔而制得的酚類。 返回下頁上頁首頁4. 被氫原子取代 用次磷酸(H3PO2)或乙醇等還原劑還原重氮鹽，重氮鹽分解放出氮氣

5、，重氮基被氫原子取代。+H3PO2+H2OArN2HSO4ArH+N2+ H3PO3+H2SO4+CH3CH2OHArN2HSO4ArH+N2+ CH3CHO+H2SO4 可利用該反應(yīng)除去氨基或硝基，從而可合成某些不易用其它方法得到的芳香族化合物。Br2NH2NaNO2NH2BrH2OBrBrH2SO4N2HSO4BrBrBrH3PO2BrBrBr返回下頁上頁首頁1. 還原反應(yīng) 重氮鹽可被還原成肼的衍生物。常用的還原劑為氯化亞錫的鹽酸溶液和亞硫酸鈉等。NHNH2HClSnCl2HClN2ClNaOHNHNH2苯肼鹽酸鹽苯肼N2HSO4Na2SO3NHNH2返回下頁上頁首頁2. 偶合反應(yīng) 重氮鹽

6、在適當條件下與酚或芳胺反應(yīng)，生成有顏色的偶氮化合物。這類反應(yīng)稱偶合反應(yīng)，是制備偶氮染料的基本反應(yīng)。N2ClOH+弱堿性0NNOH對羥基偶氮苯（橘紅色）N2ClOHCH3+弱堿性0NNOHCH3返回下頁上頁首頁N2Cl +N(CH3)2弱酸或中性0NNN(CH3)2對二甲氨基偶氮苯(黃色) 參加偶合反應(yīng)的重氮鹽叫重氮組分，酚和芳胺叫作偶合組分。偶合反應(yīng)實質(zhì)上是芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)，重氮鹽正離子是個弱親電試劑，為此必須和苯環(huán)上帶有最強的第一類定位基團的化合物才能發(fā)生反應(yīng)。所以，通常只限于與酚和芳胺偶聯(lián)。反應(yīng)常發(fā)生在羥基或氨基的對位，如對位被占據(jù)時，則發(fā)生在鄰位。返回下頁上頁首頁(一) 直接染料NH

7、2OHNaO3SSO3NaNNCH3ONNOCH3OHNH2NaO3SSO3Na直接湖藍5B染色時，把纖維直接放入染料的熱水溶液中進行染色，多為帶有磺酸或羧酸等水溶性基團的偶氮染料。返回下頁上頁首頁(二) 冰染染料 這類染料是在纖維上直接生成的，生成后立刻牢固地附著在纖維上。染色時，先將纖維浸在酚類堿性溶液中，然后取出，再放在重氮鹽的溶液內(nèi)，在纖維上發(fā)生偶合作用，生成的染料就附著在纖維上。 O2NNNHOO2NNH2重氮化低溫O2NN2Cl+弱堿性HO返回下頁上頁首頁(三) 分散染料 這類染料需借助于分散劑的作用以分散懸浮液形式存在而進行染色。它的分子較小，不含水溶性基團，適用于醋酯纖維、聚酰

8、胺纖維和聚酯纖維的染色，由于本身的不溶性而不能用于天然纖維的染色。 NNOHNNNH2NNN2NN+OH重氮化低溫弱堿性返回下頁上頁首頁4. 被氫原子取代 用次磷酸(H3PO2)或乙醇等還原劑還原重氮鹽，重氮鹽分解放出氮氣，重氮基被氫原子取代。+H3PO2+H2OArN2HSO4ArH+N2+ H3PO3+H2SO4+CH3CH2OHArN2HSO4ArH+N2+ CH3CHO+H2SO4 可利用該反應(yīng)除去氨基或硝基，從而可合成某些不易用其它方法得到的芳香族化合物。Br2NH2NaNO2NH2BrH2OBrBrH2SO4N2HSO4BrBrBrH3PO2BrBrBr返回下頁上頁首頁2. 偶合反應(yīng) 重氮鹽在適當條件下與酚或芳胺反應(yīng)，生成有顏色的偶氮化合物。這類反應(yīng)稱偶合反應(yīng)，是制備偶氮染料的基本反應(yīng)。N2ClOH+弱堿性0NNOH對羥基偶氮苯（橘紅色）N2ClOHCH