1、草甘瞬廢水治理技術綜合利用草甘麟廢水主要成分為氯化錢和少量甘氨酸，可以作為肥料以提高水稻的產量，提高谷內粗蛋白的含量，肥效相當于氯化錢，但對農田土壤的影響還有待進一步的研究1。含有機及無機化合物的廢水可以將其與粘土等按一定比例混合，在高溫進行煨燒，并將其結合成硅酸鹽相的方法進行處理，例如將280克粘土與20mL石灰乳中和的化學廢水混合及揉和，這種廢水中含有氯化氫38.25g/L、磷酸66.4g/L、甘氨酸35.2g/L、草甘瞬46.2g/L及其它有機物質12.2g/L,所得的物質經五小時后經模壓、干燥，并在920930c煨燒，可以獲得高質量的磚塊2。在制備草甘瞬中間體雙甘瞬時產生大量的酸性含氯

2、化鈉的廢水，可對其或濃縮后加入一定量碳酸氫錢，充分反應，過濾，得到碳酸氫鈉和含有氯化錢的濾液。碳酸氫鈉能回收利用于雙甘瞬的制備，濾液經濃縮后可得到氯化錢副產物3。草甘麟生產廢水回收三乙胺時，當堿化后，即有油層分出，可分出油層，油層中的三乙胺的濃度可達85%。對油層和水層分別進行分儲回收三乙胺，較之直接進行分儲回收三乙胺具有回收率高的優點，可降低草甘瞬生產過程中三乙胺單耗4。草甘瞬生產廢水中的草甘瞬可以用氯化鈣溶液進行沉淀處理，所得沉淀經酸化及軟化后所得的溶液可以達到產生企業所要求的標準，草甘瞬的回收率達，一、.一一，595%,COD去除率達到95%。物化法天然的水滑石或經500c煨燒過的水滑石

3、是草甘瞬的良好吸附劑,但對疏水性的除草劑缺乏良好的吸附作用60草甘麟廢水可以用活性氧化鋁Al-1進行吸附處理，當草甘瞬的質量濃度為10000mg/L,COD為30000mg/L時，用10mL活性氧化鋁Al-1對100mL廢水進行處理，草甘瞬的去除率達98%,COD去除率達50%7。草甘瞬生產廢水可以用吸附法進行處理，吸附劑以4075目的果殼類活性炭為最有效?；钚蕴繉Σ莞树氲奈侥芰﹄SpH值升高而顯著降低，適宜的pH值范圍為1.02.0,廢水中的鹽份和有機胺類雜質對活性炭吸附草甘麟的能力有顯著影響。在溫度為20C,固液比為1:10,pH值為1.4,在工業廢水的草甘麟濃度范圍內1415g/L時，活

4、性炭的平衡吸附量可達到58.43mg/g以上，用2%NaOH水溶液脫附效果良好8。草甘瞬可以用活性炭進行吸附處理，所用的活性炭如進行改性，如用氧化性改性可增加吸附面積，并產生-COOH基團，不利于對草甘瞬的吸附，如用還原性改性，則會減少吸附面積，但產生-NH等還原性基團，能增加對草甘瞬的吸附9。草甘瞬可以用復合功能樹脂NDA288、大孔弱堿性陰離子交換樹脂D301和2種活性氧化鋁吸附，吸附過程符合Langmuir等溫吸附方程，低溫有利于樹脂吸附，高溫有利于氧化鋁吸附，在無NaCl存在的情況下,2種樹脂的吸附性能均優于活性氧化鋁（A121在323K除外），但系統中加入少量的NaCl，即可導致樹脂

5、對草甘瞬的平衡吸附量急劇下降，而氧化鋁的吸附能力受NaCl的影響很小10。草甘麟錢鹽與Fe3+可生成穩定配合物，該配合物可進一步與孔雀石綠形成三元締合物，此締合物易溶于異辛醇等有機溶劑，因此可用微波輔助萃取法對草甘瞬生產廢水中的草甘麟錢鹽進行分離富集，草甘麟生產廢水中的草甘麟錢鹽的萃取率可高達93.4%11。甘氨酸法生產草甘瞬的廢水，經集成分離系統濃縮處理后草甘瞬廢水可不需要加入原粉直接制成10%的水劑，甚至可以從中取粉，排放的廢水可結合MBR膜生物反應器來提高處理效果12o化學法草甘瞬的生產廢水可以在活性炭彳S化劑存在下進行催化氧化法13或濕式氧化的方法進行處理140草甘麟廢水可以在120C

6、,pH69的條件下，加入甲醛，并在過渡金屬催化劑存在下及1105Pa的壓力下進行催化以進行處理，所用的過渡金屬可以用15Mn,Co,Fe,Ni,Cr,Ru,Al,Mo,V,Cu,Zn及Ce。次氯酸鈉可有效地降解廢水中的草甘瞬，降解與廢水的pH關系不大，可直接在堿性廢水中加入相當于理論量40%的有效氯，在自然溫度下反應4h?？沙?8%的草甘瞬，經此預處理過的草甘瞬廢水與其它廢水混合后，對厭氧消化不會產生不利的抑制作用16o草甘麟廢水可以用芬頓13c劑進行預處理，當pH=34、H2O2/Fe2+投加摩爾比為4:1、H2O2投加量為8g/L,反應溫度為90C,反應時間為2h的條件下，總磷去除率為9

7、5.7%、COD去除率為62.9%17。生產草甘瞬時產生的甲醇蒸儲回收殘液，其主要污染成分為碳氫氧類化合物，可以在沒有催化劑存在下，用淺層空氣光催化（日光）氧化的方法進行處理，COD的去除率可達87.999.57%18。草甘瞬廢水還可以在光催化下進行芬頓試劑處理，可以在太陽光或紫外光照射下進行，當在太陽光照射下，Fe3+/H2O2為1:10,pH=3時,對廢水COD降解效果最佳，去除率可達82%19。草甘瞬廢水可以采用FentonM化-鎂鹽沉淀法處理，同時得到CaCl2產品。例如可在常溫常壓下，用CaCO3調節廢水pH約為4.0,H2O2加入量為廢水質量的3%,Fe2+加入量為6%，反應時間為

8、2h;Mg2+加入量為5%,加入石灰乳調節體系pH為11.0，靜置沉降120min后分離，用HCl調節上層消液pH為7.0,濃縮，260c下烘干得CaC12產品。在此條件下，草甘麟廢水的COD去除率達75.8%,CaC2產率為20,21,2248.5%。以漂珠(FP)為載體，采用溶膠-凝膠-浸漬法制備了漂浮負載型CdS/TiO2/FP復合膜光催化劑，可對廢水中的草甘瞬進行光催化降解，當催化劑加入量為3g/L,初始pH79,Fe2+濃度為2.0W3mol/L,通氣量200mL/min,在最佳條件下，對135mg/L草甘瞬溶液降解率可以分別達到96.3%(125W高壓汞燈，60min)和2382.

9、4%(太陽光，180min)。草甘瞬甘氨酸法生產過程中生成的廢水量大、處理難度大，COD可達45000mg/L,廢水中含有草甘瞬、增甘磷、亞磷酸鹽等難降解的大分子有機物，總磷含量為8000mg/L,可通過多維電催化工藝處理該廢水，COD去除率平均為90%,總磷的去除率為90%24。生化法對草甘麟混合廢水進行生化處理的研究，廢水可以用石灰進行預處理以降低其濃度，室內試驗表明，當草甘瞬的濃度低于105mg/L時對生物降解沒有明顯的影響，草甘瞬的去除率約為2815%,其去除的機理還不是非常清楚，但被活性污泥吸附可能是一個原因，從攝氧過程來看沒有草甘麟代謝的證明，草甘瞬如濃度較高，對馴化污泥對其它物質

10、的生化降解沒有太大的影響，經處理后的廢水可以降低對藻類和無脊椎動物的毒性250在用SBR系統處理草甘瞬生產廢水過程中，進水中加入氨氮對生物質具有長期的良好的作用，可以增加生物質中的硝化菌，具有高的草甘瞬的去除效率，更好的硝化過程，高的生長速率，并具有高的COD去除效率，可以完全去除草甘瞬26。以草甘瞬為唯一磷源，用平板法從活性污泥中分離出一株菌株，這株菌株屬于黃桿菌屬Flavobacteriumsp.,它可以將草甘瞬降解成氨甲基磷酸，并在對數生長期將這個中間產物無機化27o通過選擇性富集、馴化培養、劃線分離純化，從三峽大學求索溪及生產廠污水處理廠次生池、終生池和排污口4處活性污泥中分離得到菌株

11、XF100,其中排污口的活性污泥中菌株XF100含量最大，其降解能力最強。經API鑒定，菌株XF100為水生棒狀桿菌(Corynebacteriumaquaticum).由單因子優化法實驗得出菌株XF100降解草甘瞬廢水的最適條件：溫度為30C,pH為9.0,底物濃度為300mL/Lo在最適條件下草甘麟廢水降解率可達79.46%,其礦化程度較高汽AlcaligenesGL或PseudomonasGS可以用來降解草甘瞬，當草甘瞬的濃度為90mM時，在48小時內可以有30%的降解率，但濃度為2mM時，其降解率可以提高到80%29o從室內試驗的SBR裝置中分離出二株細菌，經鑒別為Agrobacter

12、iumradiobacter及AchromobacterGroupVD,這二株細菌可以用草甘瞬作為唯一的碳源，可以將草甘瞬定量地降解為氨甲基磷酸30。含甲醛、甲醇、甘氨酸及三乙胺的除草劑生產廢水可以用厭氧固定床過濾器進行處理，這個過程對這些物質均有較好的去除效果31o草甘瞬生產廢水污染物濃度高，含甲醇、三乙胺、亞磷酸、二甲酯、氯甲烷等組分，對微生物具有較強的抑制作用?？上冗M入以催化氧化為主體的預處理系統，經化學除瞬后的甲醇廢水和經預處理后的出水，則分別進入UASB和續后的生化處理設施，并將其設計為具有生物-化學除瞬系統。經處理后出水COD、TP分別達至|59mg/L和4.1mg/L32。草甘瞬

13、生產廢水可以用厭氧折流板反應器(ABR)進行處理，當進水濃度為60007000mg/L,HRT為26小時，溫度為35如5c的條件下，出水COD濃度可達134mg/L33,34,35。草甘瞬生產廢水可以用微電解絮凝床預處理和UASB-SBR組合進行處理。當COD為2600030000mg/L,Cl-為3300035000mg/L時，處理后出水的COD<130mg/L,平均去除率可達99%以上36。草甘麟廢水經電解預處理后，可采用選擇性生物反應器-UASB-CAAS組合工藝進行處理。當進水COD為2650030000mg/L,Cl-為56787892mg/L時，處理后出水COD小于150mg

14、/L,COD平均去除率達到99%以上37。草甘麟廢水中含有多量的有機磷，在實際工程中查采用A/O工藝先將草甘瞬生產廢水中的有機磷轉化為無機磷酸鹽，再使用化學除磷法，如投加三氯化鐵及PAC,使出水排放總磷(TP)達到TPC0.5mg/E8。參考文獻賈華清，邵文亮，施守愚，等環境污染與防治1992,14(3):910.Nagy,Sandor;Litkei,LaszloHU35225.王偉等中國發明專利申請公開說明書1837105胡躍華，周衛星農藥1996,25(4):2425,27.徐明禮崔世海王玉萍，等南京師范大學學報(工程技術版)2007,7(1):5153.Villa,M.V.;Sanche

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