1、第十四章含氮有機化合物1. 給出下列化合物名稱或寫出結構式。對硝基氯化芐苦味酸1， 4， 6- 三硝基萘答案：3氨基戊烷異丙胺二甲乙胺N 乙基苯胺3甲基一N甲基苯胺 2 氟一4硝基氯化重氮苯2. 按其堿性的強弱排列下列各組化合物，并說明理由。（ 1）（ 2）答案：（1 ）吸電子基使堿性降低，供電子基使堿性增強，所以有：b > a > c（ 2）吸電子基使堿性降低，供電子基使堿性增強，所以有：b > c > a3. 比較正丙醇、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷的沸點高低并說明理由。答案：五種化合物中，按形成氫鍵的可能、能力可推知其沸點從高到低的次序是：正丙醇 > 正丙

2、胺 > 甲乙胺 > 三甲胺 > 正丁烷分子間形成分子間氫鍵沸點高，醇分子中的羥基極性強于胺的官能團，胺三級大于二級又大于一級。4. 如何完成下列的轉變：（ 1）（ 2）（ 3）（ 4）答案 :（ 1）（ 2）（ 3）（ 4）5. 完成下列各步反應，并指出最后產物的構型是（R）或（S）。答案：反應的前兩步都不涉及到手性碳，反應的第三步為Hofmann重排，轉移基團在分子內轉移,其構型保持不變。由于分子組成而變了，旋光性可能改變，也可能不變，此處測定結果為左旋。6. 完成下列反應：(1(2(3(4(5(6(7(8(9( 10答案：(1( 注：書中有誤，改為)(2(3(4(5) 利

3、用 Hofmann 重排反應(降級反應)來完成縮碳。(6) 利用鹵代烴的氰解來增加一個碳原子。(7( 8芳環上的親核取代反應，先加成后消去。(9)不對稱酮形成烯胺后，再進行煌基化時，煌基化主要發生在取代基較少的“位。與普通 堿催化反應正好相反。(10)含3 -H的氧化叔胺在加熱時發生順式消除反應(協同反應)生成烯煌和 RNOH7. 指出下列重排反應的產物：(1(23）（ 4）（ 5）（ 6）（ 7）（ 8）答案：（ 1）碳正離子的形成及其重排：（ 2）碳正離子的形成及其重排：（ 3）碳正離子的形成及其重排：片吶醇重排反應4）碳正離子的形成及其重排：片吶醇重排反應5）碳正離子的形成及其重排：片吶

4、醇重排反應6） Wolff 重排：7） ） Beckmann重排：（ 8 ） Baeyer-Villiger 重排：8. 解釋下述實驗現象：（ 1 ）對溴甲苯與氫氧化鈉在高溫下反應，生成幾乎等量的對和間甲苯酚。則得不（2） 2， 4二硝基氯苯可以由氯苯硝化得到，但如果反應產物用碳酸氫鈉水溶液洗滌除酸，到產品。答案：（1） 溴苯一般不易發生親核取代反應，該反應是經過苯炔中間體歷程進行的，表示如下：（2） 氯苯可以直接硝化生成2,4- 二硝基氯苯，但2,4- 二硝基氯苯因兩個硝基的吸電子作用，使昨其很易水解，生成2,4- 二硝基苯酚，所以得不到2,4- 二硝基氯苯的產物。9. 請判斷下述霍夫曼重排

5、反應能否實現，為什么答案：,霍該反應不能實現，因為仲胺分子中NM子上沒有兩個可被消去的基團，無法形成氮烯中間體夫曼重排反應只能發生在氮原子上無取代的酰胺。10、從指定原料合成。（1）從環戊酮和 HCN備環己酮;2）從1， 3丁二烯合成尼龍66 的兩個單體己二酸和己二胺；3）由乙醇、甲苯及其他無機試劑合成普魯卡因（）；4）由簡單的開鏈化合物合成答案：（ 1）（ 2）（ 3）（ 4）11 、選擇適當的原料經偶聯反應合成：（1） 2, 2,二甲基一4一硝基一4"氨基偶氮苯;（ 2）甲基橙（3） 4-叔丁基-4'-羥基偶氮苯答案：（1） 2 ,2，二甲基一4一硝基一4"一氨

6、基偶氮苯;（2） 甲基橙（3） 4- 叔丁基 -4'- 羥基偶氮苯12 、從甲苯或苯開始合成下列化合物：（ 1）間氨基苯乙酮（ 2）鄰硝基苯胺（ 3）間硝基苯甲酸（ 4）間溴甲苯（ 5）（ 6）答案：（ 1）（ 2）（ 3）（ 4）（ 5）（ 6）13、試分離 PhNH、PhNHC3HF口 PH (NH) 2 答案：14、某化合物C8H9NO（A）在氫氧化鈉中被Zn還原產生B,在強酸性下B重排生成芳香胺C,C用HNO處理，再與H3PO反應生成3,3 / 二乙基聯苯（D）。試寫出A、曰C和D的結構式。答案：15、某化合物A,分子式為C8H17N,其核磁共振譜無雙重峰， 它與2mol碘甲烷反應，然后與Ag2O（濕） 作用，接著加熱，則生成一個中間體B,其分子式為 GoHaiNo B進一步甲基化后與濕的 Ag2O作用，轉變為氫氧化物，加熱則生成三甲胺，5-辛二烯和1, 4-辛二烯混合物。寫出 A和B的結構式。答案：能與兩摩爾碘甲烷反應，說明為一個仲胺。根據產物烯的位置可推知：NM就雙重峰，說明其旁沒有單個 H這句話排除了如下結構式的可能。16、化合物A分子式為C5HvN用苯磺酰氯和 KOH§液處它沒有作用，酸化該化合物得到一清晰的溶液，化合物A的核磁共振譜如下圖所示