1、加氫H2Ni, 80 oCCH3cH2cH3力口鹵素-BrCH 2CH2CH2Br25oC力口鹵化氫HB CH3CH2CH2Br（HB過氧化物效應）加氫鹵代加氫鹵代鹵代H2c c c cCH 3cH2cH2cH3Ni, 200 0Chr或高溫H2Ni, 300 oCCH3cH2cH2cH2cH3Br2 一 Br300 oC .C12 hr注意:加氫活性：> >小環烷燒與Br2作用，可區別 于其它烷燒；小環烷燒不與KMnO反應，可 區別于烯燒。氧化OH環烷酸鉆.140180 0C_ Cl+氧化O2, 60%HNO 3901200 cHOOC(CH 2)4COOH精品文檔精品文檔X2

2、4立體專一性反式加成，澳橘離子精品文檔親電加成HX馬氏規則，反馬氏（過氧化物or強吸電子基）H-OH/H 2SO4馬氏規則1. B 2H6 2. NaOH/H 2O2 順式加成、區域選擇性Hg（OAc） 2/ROH、H2O、RCOOH 等.馬氏規則X-OH 鹵代醇進一步反應生成環氧乙烷1. 03 2. Zn/H 20 or R-S-R 氧化反應KMnO4 or KCr2O7 or QsO4RCOOOH or H2O2orAg/O2其他催化氧化（PdCl2-CuCl2、NH3）%-H的取代、催化氫化、聚合* 親電加成* 氧化反應* %-H的取代（NBS, Cl 2/加熱）* 催化氫化 （鉗黑，專

3、巴粉，Raney Ni）聚合反應精品文檔HC 三CHRC=CR'RC m CHI聚合反應還原反應氧化反應親電加成廠硼氫化反應過氧化物效應親核加成II與醛酮加成2X2應(馬氏)H2O/Hg2+, H +.H2/Pd-BaSO4NaNH 2/NH3(l)RCCNa Ag(NH3)2NO3'RC=CAg鑒別分離端快,Cu(NH3)2Clrcwccu r共聚反應CH2=CH-CH=CH 2CH2=C-CH=CH 2CHCH2-一C6H5H2c；CH 一 /,.c-C、 H環烷酸銀n 三異丁基鋁H2C x _H精品文檔h，C.C、ch_怖丙基碘化集 .n反馬氏)反馬氏)HZ RC=CH

4、2|(Z=OR, CN, CH 3COO)ZOIIR'CR''R'-RCC R''OH親電加成雙烯合成聚合反應法 s-E - Z*( 1, 4-加成)"(1, 2-加成)CH2=CHCHOCHO煥煌與烯煌相比：親電加成反應：快烯 親核加成反應：快 烯催化氫化反應：快 烯 氧化反應：快 < 烯端快：活潑氫,親電取代一（定位規律）單環芳燒鹵代（X2/FeX 3 or I 2/HNO 3）.磺化 （可逆） *氯磺化 （ClSO 3H ）硝化烷基化 （RX/AlX 31or RCH=CH 2/H3PO4 b 有重排現象or ROH/HF

5、）,酰基化（RCOCl/AlCl 3or （RCO） 2O/AlCl 3or RCOOH/H 2SO4） 氯甲基化（HCHO/ZnCl 2/HCl ）* 芳環氧化反應（O2/V2O5/加熱）* 加成反應（加氫、加氯）* 側鏈氧化-H的鹵代1tH2/ Ni, 150 oCNa/ C 2H 50H/ NH 3（l）親電取代秦環還原蔡環氧化X2/Fe/PhH/ （X= Cl, Br）NOHNO 3 / H2SO4, 3060 oCSOaHH2SO4, 60oC1 165 oCH2SO4, 165 0cSO3HH2/ Ni, 200 oCCH 3COCl/ AlCl 3/ CS75%COCH 325%

6、+COCH 3COCH 3CHsCOCl/ AlCl 3/ C6H5NO90%取代蔡的親電取代反應定位規律：(1)原取代基為第一類定位基并在“-位，新取代基主要進入同環a-位，也有進入原取代基鄰位的。(2)原取代基為第一類定位基并在3-位，新取代基主要進入同環a-位。(3)原取代基為第一類定位基時，新取代基進入異環的a-位(5-位或8-位)。(4)注意：F-C酰化和磺化反應時有特殊現象，新取代基的導入位置與溶劑、溫度有關。鹵代烷 RX ( X= Cl, Br, I)RHLiAlH 4 or H 2/Pd or HX/Zn制高級烷姓RMgXRLiR-R還原消除反應 與活潑金屬親核取代H2O/ O

7、H ROHNaI/ CH 3COCH 333 . R|NaHSO 3 RSO3Na鄰二鹵消除X2 ,得烯燒；1, 3-二鹵得環丙烷衍生物。Zn/EtOH/ .6 R' COO"R' COORAgNO3/ EtOH*AgX + RONO 2活性消除HX,得烯煽OH/EtOH/ .NH 3； R Ag2O/ H2O +HCC3消除 HX,得:CCl 2GOH/EtOH/ .PPh3 .R-PPh 3 XaRCN CN白CH(COOEt) 22，RCH(COOEt) 2鹵代烯特性:R C一CH2XHR C C CH2X2R一C 一CH3HXR'2CuLiOH/ROH

8、/C . C_ C C_ CH 2H HR'R -. C=CH 2XMg -Mg/ THFR'MgXHRC-CH=CH 2R'AgNOa/EtOHR .,Li. C=CH 2精品文檔R-C三CHLi/ Et 2OQAOH/ROH/ .s NuCH=CH 2 + RCH=CHCH 2NUNu = OH, OR, CN, NHRX2/ROORHRc-CH=CH2 + AgXiONO 2X2R-C CH=CH 2精品文檔精品文檔R'CNH3O鹵代芳煌特性:ROHNaOH/Cu/PhClPhCH 2clPhCH 2ClPhCH20HRNH2NH 3/CuO/ _OH/H

9、 2OPhCHCl 2PhCHO不反應AgNO3PHCCl3PhCOOHH2NaNH2/NH3RONaPhCH 2ORfjTVciEPE1Q1CNPhCH2CNE=X, NO 2R, RCO, SO 3HPhMgClMg/ THF ,PhLiLi/ Et 2OPh-RRX/ NaPh-Ph,Cu, 220 °CRMgXj應用NaHSO 3 »PhCH2s03HRCOO -AgNO 3/ ROHNH3NR3Mg/ Et 2O .RCOOCH 2 PhPhCH2ONO2 + AgClPhCH2NH2 - HClPhCH2NR3ClPhCH2MgClD?ORD .2一HoO- I

10、O1ROH 4-2 ROMgX 4CO2H3OHCHO一 RCOOH 由 H3OR'C 三CMgX R'C 三CHR'COR''H3ORCH2OHR'1RCOH 'R'COOR''H3O R''R'R2CHOH制醇GH3OR'CHNHR''由R'C=NR'' _ H3ORI-R'CHNHR''OII RCR'精品文檔精品文檔o- c 4一R(H)1、派核加成2、氧化、還原X2 H+R'CHCHO OH1R

11、CHCHCHO1R'3OH(CH3CO)2OPhCH=CHCOOH PerkinH2,NiRCH2OH LiAlH4NaBH4RCH20H -PrO3Al i-PrOHOHHCN,OH_ RCHCNOH NaHSOsR-CH-SQNaR'OH,HClRCH(OR>_YNH2, H . rch=n-YCH2(COC2H5)2RCH=C(CQC2H5)2 Knoevenagel0HBrZnCCQC2 H5RCHCH2CC2C2H5 ReformaskyRCR «Z Zn-Hg,HCNH2NH21 oh£ (Y=0H,NH2 NHAr,NHCONH>)

12、R'MgX H3OR-CH-R'OHPh3P=CR'2 RCH=CR2cH2(CO2c2H5)"ZiC CHOMichaelORCOOH；ArCH2OH+ ArcO2.濃0HRCO2 + CuO|-FehlingTollensRCOONH4+Ag OHCNPhCHCPh OR'2CuLiR'-C-CH-CHO.):C CHOHCHO,HCl,PhH PhCHzClZnCl2HCHO,PhOH©OHHO _ CH2OH(o-,P-)精品文檔精品文檔CH2x2,ohCH為 + R'COO 1PhCHOPhCH=CHCORClain

13、sen(CHCO2OPhCH=CHCOOH I ，O.HCC-CH-C-ROC=C-C-RH2,NiRR'CHOHRR'CHOHHCN,OHOHIRR'CCNLiAlH.1 NaBH-PrOAl i-PrOHNaHSQOH廠RR'CSONaHOCBCHOHorHSCHCH2SHZn-Hg,HClRCHR"tNH2NHoh"R'RC3)YNH2, HRR'C=N-Y(Y=OHNH2, NHAr,NHCONH)、 R"Rr'MgX H3O一 R-C-R'OHPh P=CR''精品文檔Ac2

14、O交酯% 3-不飽和酸內酯聚酯OHR'CH(CH 2)nCOOHn=0n=0-H2On=1-H2Oj=2,3-h2o-H2OKMnO4n=1 *KMnO4n=0 A濃 H2SO4n=0稀H2SO 4 OIIR'CH(CH 2)nCOOHHNO 33- R'COOH + CO 2R'COOHR'COCH 2COOHRCHO + CORCHO + HCOOHRCOOH ArCOOHNa2CO3CO 2 + RCOONa X2, P R'CHCOOH 精品文檔xch2n2RCOOCH 3 .,一LiAlH 4RCH20H n=0稀H2SO4-s-*濃

15、H2SO4n=1R'COCHR'CHO + CO2R'COOH + COO3 + CO 2OH-R-H-CO2ThO2, :R2c=0-H2O, - CO2電解 R-RPX3(PX 5, SOCl 2). RC0XP2O5,'(RCO) 20 + H20R'OHRCOOR' + H20 H +精品文檔竣酸衍生物的相互轉化精品文檔CAc 2ORCOOHH2OR,+RRCOOR'H 2O(RCO) 2ORCONH 2NH33(3，-H2OH，3NH 3周環反應* 1,j遷移-遷移一i,j遷移電子數熱光4nas4n+2sa電子數熱光4ns-ss

16、-aa-aa-s4n+2s-as-sa-sa-a五元雜環的反應H2,Pd信2 易四鹵代NaNH2or NaOH(s)N+SOPhN2+ClNaOAcZ(Z = S, O, NH)25oCCH3COONOSO3 H (Z=O, NH)HClH2SONO2SO3 H (Z=S ) ZORXFeCl3SnCl4Z R (Z=O, S )易多取代OCCH3 Z(CH3CO)2O不可用強Lewis酸親電取代定位規律X為鄰、對位定位基X為間位定位基Y為鄰、對位定位基+Y為間位定位基吹喃和叱咯類似，但當a -位有間位基時，主產物與反應試劑有關。口比噬環上的反應no2I 1 H -PCl3NNIIHN X 1

17、RC-RXT門白 Cl PhCOClCOPhNSO 3NO2 | HNO3,H2SO4 NSO3H2O2OQH2, NiH3：0| Br+Br Nhno3,h2so 4300 oCH2SO4350 oCNaNH2C6H5LiBr親電取代 ¥B -位SO 3HNHNa + H 2親核取代a -位C6H5 + LiH精品文檔H親核取代叱 噬 側 鏈 上 的 反 應側鏈氧化3+ H2ON + SO3-呻噪的反應Br2, 0oC0 0精品文檔PhN2+Cl-pH = 57N=NPhHCHO, (CH 3)2NHCH2N(CH3)2精品文檔嘍啾的反應COOHCOOHKMnO 410 0oCNH

18、2, Pt or Sn, HClNO2NOH2SO4H2O2HNO3單糖的反應5HCOOH + HCHOCHOCOOHHOOHOHOHCH2OHHNO3HOHHIO4HOOHOHCH20HZnCl 2,Ac2O2CH3COCH 3Br2, H2Oor Fehling or TollenHOOHCH2OHPhNHNH 2HCN. OAcOAcO ,<HOAcOAc IH3OAcOOHOH2SO4OAcCHOHOAcH -OHOHf 1 1HO -OHH-OHCH20HH -OHCH=NNHPhCNC=NNHPhCHOHCH20HHOHHOCH3H3COOH3COCCH0HOCH 3BrAg2SO4,NSO3HNONONH2PhLiPhBr2, H2SO4HNO3,H2SO40oCNaNH2，二甲苯100 oCH2SO422 0oCNBrSO3H正反應NaBH4H2, NiNa-Hg, OH -OHCHO一OH其試上H 一OHHOHOHCH2OHH十OH CH 20H稀OH-CH3OHHCl=0HOH-OHH一 OHCH 20HCH2OHsH3O H3COH3COOCH3O CHO