1、第26卷第7期2013年7月環(huán)境科學(xué)研究ResearchofEnvironmentalSciences張枝煥，楊曉潔，萬(wàn)甜甜，等.北京典型土壤剖面含氧非炷化合物分布及成因J.環(huán)境科學(xué)研究,2013,26(7):772-779.ZHANGZhihuan.YANGXiaojie,WANTiantian,etal.Thedistributionandtheoriginofoxygenatednon-hydrocarbonsinsoilproGiesinBeijing,ChinafJ.ReserachofEnvironmentalSciences,2013,26(7)：772-779.北京典型土壤剖面

2、含氧非怪化合物分布及成因張枝煥，楊曉潔，萬(wàn)甜甜，賀光秀，朱雷中國(guó)石油大學(xué)（北京）地球科學(xué)學(xué)院，油氣資源與探測(cè)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，北京.102249摘要：根據(jù)對(duì)北京地區(qū)6個(gè)典型采樣點(diǎn)土壤樣品的試驗(yàn)分析結(jié)果，探討了含氧非烷化合物的含量、組成及其在采樣點(diǎn)剖面上的分布特征，并對(duì)其污染源進(jìn)行了討論.結(jié)果表明，檢測(cè)到的含氧非煌化合物主要包括C6-C28正構(gòu)烷酸類、C“C”正構(gòu)烷醇類、正構(gòu)烷酸甲酯類、歐酸酯類、笛醇類和脫氫松香酸等.含氧非烷化合物總質(zhì)量分?jǐn)?shù)及各類化合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)均有隨深度增大而降低的趨勢(shì)，其中040cm含氧非炷化合物總質(zhì)量分?jǐn)?shù)（4.539-60.689好/g）較高且變化明顯，深度大于40cm的土

3、壤中降至9.000瞄/g且均趨于穩(wěn)定.各采樣點(diǎn)含氧非炷化合物的總質(zhì)量分?jǐn)?shù)縱向變化特征與w（TOC）的變化趨勢(shì)基本一致，表明w（TOC）是控制土壤中含氧非炷化合物分布的重要因素.不同采樣點(diǎn)正構(gòu)烷酸類化合物都以氏6為主峰碳，次主峰碳為Cg除個(gè)別采樣點(diǎn)表層土壤中高碳數(shù)正構(gòu)烷酸存在較明顯奇偶優(yōu)勢(shì)外，中低碳數(shù)正構(gòu)烷酸偶碳優(yōu)勢(shì)不明顯，推測(cè)其主要來(lái)源于化石燃料或原土中的有機(jī)質(zhì)，部分高分子量正構(gòu)烷酸來(lái)源于生物質(zhì)；正構(gòu)烷醇類以C22為主峰碳，并具有明顯的偶碳優(yōu)勢(shì)，主要來(lái)源于植物或者微生物源等天然源；猷酸醋中DBP（鄰苯二甲酸二丁基酯）、DEHP鄰苯二甲酸二（2.乙基己基）酯和DIBP（鄰苯二甲酸二異丁基酯）質(zhì)量

4、分?jǐn)?shù)較高，其來(lái)源與這些化合物的人為使用有關(guān)；倍醇類以，谷笛醇占優(yōu)勢(shì)，并且大部分集中在表層，主要為生物源.關(guān)鍵詞：含氧非炷；分布特征；成因；土壤剖面；北京中圖分類號(hào)：X524文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A文章編號(hào)：1001-6929（2013）07-0772-08TheDistributionandtheOriginofOxygenatedNon-HydrocarbonsinSoilProfilesinBeijing,ChinaZHANGZhi-huan,YANGXiao-jie,WANTian-tian,HEGuang-xiu,ZHULeiCollegeofGeosciences,ChinaUniversit

5、yofPetroleum,StateKeyLaboratoryofPetroleumResourcesandProspecting,Beijing102249,ChinaAbstract:Oxygenatednon-hydrocarbonsarewidelydistributedinsoilenvironmentandmostofthespeciesaretoxic,teratogeneticandpersistent.Theycouldbefatallyharmfultosoilecosystemandhumanhealth.Recentlytmanystudiesreportedthato

6、xygenatednon-hydrocarbonswidelyexistedindifferentenvironmentsinBeijing.However,thedistributionandtheoriginofthosecompoundsinsoilprofilesstillremainunclear.Toinvestigatethedistributionandtheoriginofoxygenatednon-hydrocarbons,thecontentandcompositionsofthecompoundsweremeasuredusingsoilsamplescollected

7、fromsixsiteprofilesinBeijing.Theresultsshowedthatoxygenatednon-hydrocarbonsinsoilsamplesmainlyconsistedofC6-C28n-fattyacids,C12-C2In-fattyalcoholsvn-fattyacidmethylesters,phthalates,sterolsanddehydrogenationrosinacid,andthecontentsoftotaloxygenatednon-hydrocarbonschangedatarangeof4.539-60.689pig/gin

8、thesurfacelayerofthosesoilprofiles.Thecontentsandcompositionsofthosecompoundsfromsurfacelayerweredistinctbetweendifferentsoilprofiles.Thecontentsofthetotaloxygenatednon-hydrocarbonsandasinglecompounddecreasedwithincreaseofdepthinsometypicalsoilprofiles.Thecontentswererelativelyhighandtheverticalchan

9、gewassignificantforthesurfacelayer(0-40cm),whereasthecontents(40cm).Theverticalchangesoftotalorganiccarbon(TOC)wereconsistentwiththatofoxygenatednon-hydrocarbonsinsoilprofiles.Thisresultindicatedthattheoriginsofthoseoxygenatednon-hydrocarbonswererelatedwiththeorganicmattersinthesoil.Then-fattyacidsi

10、nthosesampleshadamainpeakof收稿日期：2013-01-16修訂日期：2013-04-20基金項(xiàng)目：國(guó)家自然科學(xué)基金項(xiàng)目（40973064）作者簡(jiǎn)介：張枝煥（1962-）,男，福建屏南人，教授，博士，博導(dǎo)，主要從事環(huán)境地球化學(xué)研究,zhangzh3996.Cm，andwerefollowedbyapeakClg.Exceptforfewsoilprofiles,thosen-fattyacidswithlowcarbonnumbershowednoanypredominanceinodd-oreven-numberofcarbon,itwasinferredthatth

11、osecompoundswereprobablyoriginatedfromfossilfuelororganicmattersinsoil,andsomehighmolecularweightn-alkyfattyacidsmaybederivedfrombiomass.Then-fattyalcoholsshowamainpeakofC22,andareobviouspredominatedbyevennumberofcarboncompoundstsoweinferthatthosecompoundsaremainlyoriginatedfromplantormicrobialandot

12、hernaturalsources.Amongthephthalates,thecontentsofDBP,DEHPandDIBPwerehigh,anditindicatedthatthosecompoundswerecausedbythehumanusageofthesecompounds.Thesterolswerepredominatedby-sitosterol,andweremainlyenrichedinthesurfacelayer.Consequently,wesuggestthatthosecompoundsareoriginatedfromthebiologicalsou

13、rce,especiallyfromtheplants.Keywords：oxygenatednonhydrocarbons；distributioncharacters；source;soilprofile；Beijing含氧非烷化合物為環(huán)境中一類重要的有毒有害有機(jī)污染物,主要包括酸性化合物（如正構(gòu)烷酸、環(huán)烷酸和酚類等）和中性化合物（如醇、酮、醛和酯等）.許多含氧非炷化合物具有明顯的環(huán)境毒性和致突變性，如猷酸酯化合物可致癌、致畸、致突變；有些化合物含有豐富的地球化學(xué)信息，如膽笛醇、B谷留醇、脫氫松香酸等可被作為大氣中有效的有機(jī)污染示蹤劑含氧非炷化合物的成因比較復(fù)雜，不僅在石油、煤中大量存在，

14、在石油、煤等化石燃料的燃燒、降解產(chǎn)物中也都檢測(cè)到了這類化合物幻；木柴燃燒或肉類烹調(diào)產(chǎn)生的顆粒物中也含有這些化合物，如針葉林木材和碎屑燃燒的煙中含有大量的樹脂酸，而樹脂酸繼續(xù)氧化后生成脫氫松香酸；谷雷醇則被認(rèn)為是生物質(zhì)燃燒源的有機(jī)示蹤物，肉類烹飪可能產(chǎn)生膽笛醇；這些化合物還可能來(lái)源于土壤中生物有機(jī)質(zhì)地球化學(xué)轉(zhuǎn)化的中間產(chǎn)物目前有關(guān)北京地區(qū)土壤剖面含氧非炷化合物的組成及縱向分布方面的研究很少.通過典型土壤剖面分析，揭示剖面中含氧非炷污染物的分布及來(lái)源,進(jìn)而探討表層土壤中含氧非徑污染物對(duì)深部土壤污染的影響,對(duì)這類有機(jī)污染的防治及環(huán)境保護(hù)具有重要的理論和現(xiàn)實(shí)意義.該研究對(duì)北京地區(qū)典型采樣點(diǎn)土壤剖面樣品進(jìn)

15、行了分析，并對(duì)其成因做了初步討論，以期初步揭示北京土壤剖面中含氧非炷污染物的組成及分布特征.1樣品與試驗(yàn)1.1樣品采集根據(jù)土壤特征及土地利用情況，共選擇了6個(gè)采樣點(diǎn)，采集樣品60份.采樣點(diǎn)位置見圖1,土壤類型、土地利用情況等見表1.采用梅花式布點(diǎn)法，即每個(gè)樣品在約100mx100m的地塊中心和四角共采集5份子樣.各采樣點(diǎn)分10層采樣，分層深度分別為05、510、1015、1520、2025、2530、3040、4050、5075、75100cm（從表層到深層分別記為110層）.采集樣品前清理地表雜物，采出的土壤樣品用錫箔紙包好并分別裝袋,每份樣品約I000g,隨后將采集的樣品在室內(nèi)風(fēng)干,混勻研

16、磨后過0.149mm篩，將5份子樣等量均勻混合作為1個(gè)樣品用于分析圖1采樣點(diǎn)分布Fig.1Locationsofsamplingsites1.2樣品預(yù)處理及分析1.2.1索氏抽提器抽提及分離取180g左右充分混合后的土壤樣品采用索氏抽提法萃取，萃取溶劑為二氯甲烷/甲醇（體積比為7：1）,抽提時(shí)間48h.抽提前每批樣品均隨機(jī)加入回收率指示劑5,膽笛烷酸（0.25“/心，德國(guó)SIGMA-ALDRISHInc）和二十二烯酸甲酯（0.22p.g/jxL）混合溶劑100rL.水浴和冷卻水溫分別為70和10r,回流速率56次/h抽提液經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮至約1mL,加入10mL二氯甲烷，再次濃縮至12mL以轉(zhuǎn)

17、換溶劑，用二氯甲烷多次洗滌轉(zhuǎn)入稱量瓶中，在自然條件下?lián)]發(fā)近干并放入干燥器中，待溶劑完全揮發(fā)后用衡重法定量.采用柱色層法，分別采用石油醒、二氯甲烷/石油醒（體積比為2：1）及無(wú)水乙醇和二氯甲烷/甲醇（體積比為9；I）混合溶劑洗脫飽和炷、芳炷和非母.非炷定量后轉(zhuǎn)人小樣品瓶，加入定量?jī)?nèi)標(biāo)物角鯊?fù)榧岸抗柰榛噭˙STFA+1%TMCS）,于70勾下反應(yīng)1h,自然冷卻待氣相色譜/質(zhì)譜分析.采樣點(diǎn)地點(diǎn)經(jīng)緯度土壤性狀與交通干線的距離土地利用類型備注SI延慶縣張山營(yíng)鎮(zhèn)松山自然保護(hù)區(qū)40。31公、115。46砂壤距盤山小路約100m山地周圍有樹木及雜草，60cm以下石頭較多S2密云縣不老屯鎮(zhèn)永樂村40。32

18、3、1170rE褐土距琉辛路約6000m山坡樹林距環(huán)庫(kù)路4km,較少大車S3房山區(qū)燕山石化39。443、115。56%砂土距最近的公路約200m山地周圍有槐樹和雜草S4順義區(qū)張鎮(zhèn)趙各莊40WN、11654*潮土距昌金路約5000m果園周圍有玉米地，北側(cè)為山地S5城區(qū)(北沙灘南)3959N、116o22rE砂土北四環(huán)交通干線旁邊綠地毗鄰國(guó)家高速G6輔路旁，交通置大S6海淀區(qū)上莊鎮(zhèn)常樂村4005N、116irE距最近的小路約100m水稻田采樣點(diǎn)西側(cè)為房屋，東側(cè)為水稻田；50cm以下有水表1采樣點(diǎn)值息描述Table1Thedetailedinformationofeachsamplingsite1.

19、2.2樣品分析采用Agilent6890/5975氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀分析.色譜條件:色譜柱為HP-5MS彈性石英毛細(xì)柱(60mx0.25mmx0.25jim),載氣為99.999%的He,流速為1mL/min,不分流進(jìn)樣，柱前壓為0.03MPa,進(jìn)樣口溫度為300采用無(wú)分流進(jìn)樣方式.升溫程序：初溫為50T,以20r/min的速率升溫至120龍，再以4龍/min的速率升溫至250C，以3X/min的速率升溫至31。保留30min,至樣品完全流出色譜柱.質(zhì)譜條件：EI電流源70eV,倍增器電壓1200V,離子源溫度200T,接口溫度為280采用全掃描方式.根據(jù)NIST質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫(kù)和文獻(xiàn)資料鑒別含氧

20、非炷化合物.1.3化合物定量分析采用內(nèi)標(biāo)法定量，將標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制成6種不同的質(zhì)量濃度，分別加入內(nèi)標(biāo)物角鯊?fù)椋M(jìn)行氣相色譜/質(zhì)譜分析，根據(jù)質(zhì)量比與峰面積比得出各種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的回歸直線，回歸系數(shù)(R)的分布范圍為0.9370.993,平均值為0.970,回歸分析效果均較好，說(shuō)明數(shù)據(jù)是可信的，可根據(jù)此回歸系數(shù)更精確地定量化合物.L4質(zhì)量控制和質(zhì)量保證酸性及中性非烷的回收率指示劑采用和膽帶烷酸和二十二烯酸甲酯(美國(guó)AccuStendInc).標(biāo)樣采用內(nèi)標(biāo)物角鯊?fù)椤STFA+1%TMCS、豆笛醇(購(gòu)自美國(guó)NewJersey).膽留尊、苯甲酸、d”三聯(lián)苯(購(gòu)自美國(guó)AccuStandInc).所有標(biāo)樣均符合國(guó)

21、際質(zhì)信標(biāo)準(zhǔn)體系IS09001.石油醯、二氯甲烷、丙酮和甲醇等有機(jī)溶劑均為分析純，經(jīng)二次蒸饞，并經(jīng)氣相色譜儀檢驗(yàn)合格后使用.層析硅膠(0.1800.150mm)和中性層析氧化鋁(0.150-0.075mm)經(jīng)抽提后,分別在180和450T下熱活化6h.前者冷卻至室溫轉(zhuǎn)入加塞磨口瓶放入干燥器待用;后者轉(zhuǎn)入加塞磨口瓶，加入去離子水活化,搖勻后放置干燥器中過夜使之達(dá)到平衡.抽提前，每批樣品隨機(jī)選取23個(gè)加入100|iL5伊膽笛烷酸(p為236ng/jxL)和二十二烯酸甲酯(p為233ng/ptL)的混合溶液作為回收率指示劑.測(cè)得非母回收率樣品7個(gè)，前者回收率為60%-116%,平均值為78%；后者回收

22、率為57%131%,平均值為76%2結(jié)果與討論2.1土壤剖面含氧非炷化合物總量分布特征檢測(cè)到的含氧非炷化合物主要包括C6C“正構(gòu)烷酸類、C“喝正構(gòu)烷醇類、&。26正構(gòu)烷酸甲酣類、猷酸酯類和苗醇類等，結(jié)果見圖2.含缸非炷總質(zhì)量分fc/(pg/g)訊TOC)/%圖2北京地區(qū)各采樣點(diǎn)含氧非授總質(zhì)分散和w(TOC)的縱向分布特征Fig.2Thecontentofoxygenatednon-hydrocarboncompoundsandTOCindifferentsoilprofilesinBeijing從圖2可見，各采樣點(diǎn)含氧非炷化合物總質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4.53960.689牌/g,均隨深度增加而降低,0-

23、40cm內(nèi)的差異較大，其中S1（延慶）、S3（房山）、S5（城區(qū)）采樣點(diǎn)高于其他采樣點(diǎn).40cm以下含氧非炷化合物總質(zhì)量分?jǐn)?shù)明顯降低，不同采樣點(diǎn)間差異很小，并且均小于9.000pLg/g.u（TOC）縱向變化特征與含氧非姣化合物總質(zhì)量分?jǐn)?shù)基本一致，并在有機(jī)層與土壤礦物層分界處（深度約3040cm）急劇降低，表明土壤有機(jī)質(zhì)可能是控制土壤中含氧非炷化合物分布的重要因素.2.2不同含氧非烷化合物在各采樣點(diǎn)的分布不同采樣點(diǎn)正構(gòu)烷酸甲酯類、正構(gòu)烷酸類、猷酸酯類和正構(gòu)烷醇類化合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)隨深度的變化趨勢(shì)基本一致，這些污染物主要集中分布在土壤表層0-40cm處，并隨著深度增加而逐漸降低.如圖3所示，除個(gè)別

24、采樣點(diǎn)部分化合物（如S5采樣點(diǎn)中猷酸酯類）外,015cm深度內(nèi)這些化合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)明顯降低,15-40cm深度內(nèi)質(zhì)量分?jǐn)?shù)緩慢降低.盡管不同采樣點(diǎn)土壤表層這些化合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)存在較明顯的差別，但深度大于40cm后，各化合物質(zhì)量分?jǐn)?shù)隨深度增加變化不明顯.由圖4可見，不同采樣點(diǎn)05cm深度的土壤中,4種督醇類化合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)存在一定的差別，其中妃0谷街醇）最高，其次為可（豆留醇）；除S1采樣點(diǎn)外,w（膽倍醇）和w（菜油留醇）均較低.不同采樣點(diǎn)這4類化合物均富集在土壤030cm深度內(nèi)，在該范圍內(nèi)，各類化合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)均隨深度增大明顯降低，深度大于30cm后各類化合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)均很低，并且不同采樣點(diǎn)、不

25、同化合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)差別均不大.o0圖3不同采樣點(diǎn)含氧非爛化合物質(zhì)分?jǐn)?shù)的縱向分布特征Fig.3Theverticaldistributionofsomeoxygenatednon-hydrocarbonsindifferentsoilprofilesM正構(gòu)烷酸甲隘類y（rig/g）246810102030405060708090100（正構(gòu)烷酸類y（pg/g）048120i11w（歐酸類）/（Mg/g）051015200I-II議正構(gòu)烷醇類y（Hg/g）0I2345OOOOOOOOOQ123456789諷膽FP）/（pg/g）1.21.5oooooO123457080EH%00

26、190仇菜油ffi）/（Hg/g）1234560000001234567E&0w（豆笛醇）Wg/g）12345690oO12ooooO345670100h1015；41520；52025；625-30；730-40；84050；950-75；1075100.注：第1層到第10層相對(duì)豐度是由每層的相對(duì)豐度實(shí)際值分別加1.0、0.9、0.8、0.7、0.6、0.5、0.4、0.3、0.2、0.1所得.圖5部分典型采樣點(diǎn)含氧非燒的組成特征Fig.5Thecompositionufoxygenatednon-hydrocarbonsinsometypicalsoilprofiles采樣點(diǎn)從圖5可以看出

27、，正構(gòu)烷酸類以C】6為主碳峰，次主峰為C”，不同剖面偶碳優(yōu)勢(shì)差別較大，其中S1（延慶）、S2（密云）采樣點(diǎn)不同深度土壤樣品中這類化合物組成特征變化不明顯，其余4個(gè)采樣點(diǎn)Cm的高碳數(shù)奇偶優(yōu)勢(shì)明顯，而深部土壤中奇偶優(yōu)勢(shì)不明顯6個(gè)采樣點(diǎn)不同深度的樣品中正構(gòu)烷醇類的分布也存在明顯差別，其中S1（延慶）、S4（順義）采樣點(diǎn)不同深度的樣品中正構(gòu)烷醇類均存在明顯的偶碳優(yōu)勢(shì)，而S5（城區(qū)）及S3（房山）采樣點(diǎn)表層土中正構(gòu)烷酸和正構(gòu)烷醇類奇偶優(yōu)勢(shì)并不十分明顯，但土壤深層奇偶優(yōu)勢(shì)變得明顯，并且與其他剖面相近.在所有采樣點(diǎn)檢測(cè)到的正構(gòu)烷酸甲酯類均以CBC23的正構(gòu)偶碳數(shù)的烷酸甲酯為主，其中耕（正構(gòu)十六烷酸甲酯）最高

28、K（正構(gòu)十八烷酸甲酯）次之，其他碳數(shù)的烷酸甲酯化合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)均較低.同時(shí)檢測(cè)到了DEP（鄰苯二甲酸二乙酯）、DIBP（鄰苯二甲酸二異丁基酯）、DBP（鄰苯二甲酸二丁基酯）、DEHP鄰苯二甲酸二（2.乙基己基）酯、DMP（鄰苯二甲酸二甲酯）5種猷酸酯類化合物.所有采樣點(diǎn)中DEHP和DBP均占主要優(yōu)勢(shì)（見圖6）.6個(gè)采樣點(diǎn)020cm深度5種猷酸酯質(zhì)量分?jǐn)?shù)為S5（城區(qū)）S3（房山）S6（海淀）S1（延慶）S2（密云）S4（順義）.504030T20100圖6不同采樣點(diǎn)o20cm酰酸酷類分布特征Fig.6Thedistributionofphthalateesters020cmofdifferent

29、profiles2.4含氧非燃化合物的成因分析2-4.1正構(gòu)烷酸類化合物的成因分析正構(gòu)烷酸類成因比較復(fù)雜，不同成因的正構(gòu)烷酸類組成存在一定的差別.農(nóng)田表層土壤中主要來(lái)源于生物源的正構(gòu)烷酸類表現(xiàn)出很強(qiáng)的偶碳優(yōu)勢(shì)，CPI值（正構(gòu)烷酸碳優(yōu)勢(shì)指數(shù)，指C23C,3范圍內(nèi)偶碳正烷酸類與奇碳正烷酸的相對(duì)含量）在2.8-6.0,并且Cm明顯高于C18fnl；煤煙中所含的正構(gòu)烷酸類也可能具有偶碳優(yōu)勢(shì);原油及其燃燒產(chǎn)物中正構(gòu)烷酸類的偶碳優(yōu)勢(shì)并不明顯，并以低碳數(shù)為主.大氣中VC?。（碳數(shù)20,下同）正構(gòu)烷酸來(lái)源于微生物源、食物烹飪、燒烤等熱解過程或者化石燃料燃燒，而C22正構(gòu)烷酸主要來(lái)源于維管植物蠟由圖5（a）（b

30、）可見，不同采樣點(diǎn)檢測(cè)出的這類化合物基本以C】6為主碳峰，次主峰為J；,但不同采樣點(diǎn)偶碳優(yōu)勢(shì)存在一定的差別Sl（延慶）、S2（密云）采樣點(diǎn)土壤中除具有明顯的C“優(yōu)勢(shì)外，正構(gòu)烷酸類奇偶優(yōu)勢(shì)并不明顯，并且從表層到深層變化不大，說(shuō)明該地區(qū)土壤中此類化合物（除C拓之外）主要來(lái)源于原土，污染源較單一,可能受化石燃料燃燒產(chǎn)物的影響.而其余4個(gè)采樣點(diǎn)C拓的高碳數(shù)奇偶優(yōu)勢(shì)明顯，尤其是S3（房山）采樣點(diǎn)010cm處，高碳數(shù)正構(gòu)烷酸類奇偶優(yōu)勢(shì)明顯，而深層這種優(yōu)勢(shì)逐漸消失，表明在燕山石化附近采樣點(diǎn)中的該類化合物主要來(lái)自混合源的污染,表層土壤中高分子量化合物主要來(lái)源于植物蠟,而深層土壤中的這類化合物的來(lái)源與其他采樣點(diǎn)

31、不存在明顯的差別.2.4.2正構(gòu)烷醇類化合物的成因正構(gòu)烷醇類來(lái)源也十分復(fù)雜，不同成因的正構(gòu)烷醇類具有明顯的差別.一般認(rèn)為環(huán)境中C?2的正構(gòu)烷醇主要為天然源3*】,CM.C28和C3。正構(gòu)烷醇是植物表層蠟中的典型物質(zhì),7-18.6個(gè)采樣點(diǎn)正構(gòu)烷醇類組成特征差異不大.由圖5（c）（d）可見，不同采樣點(diǎn)的正構(gòu)烷醇類化合物均具有明顯的偶碳優(yōu)勢(shì)，并且以C22為主峰碳，推測(cè)其主要為植物源，煤、煤煙等化石燃料及其產(chǎn)物的貢獻(xiàn)很小.2.4.3正構(gòu)烷酸甲酯類化合物的成因土壤中的正構(gòu)烷酸甲酯類可來(lái)源于微生物或者植物3,一些學(xué)者把烷酸甲酯類作為有效量化土壤中微生物群落的分子工具之一（20-211.6個(gè)采樣點(diǎn)而（正構(gòu)烷

32、酸甲酯類）變化趨勢(shì)基本相同，都是隨著土壤深度的增加而逐漸降低，土壤表層明顯高于深部，并且表層土中人為污染最低的S1（延慶）采樣點(diǎn)W（正構(gòu)烷酸甲酯類）也很高（見圖3）,S5（城區(qū)）采樣點(diǎn)妃正構(gòu)烷酸甲酯類）也較高，并且表層土中這類化合物也具有明顯的偶碳優(yōu)勢(shì),推測(cè)其主要來(lái)源于植物或者微生物源等天然源.2.4.4猷酸酯類化合物的成因土壤中的猷酸酯類（PAEs）除少數(shù)來(lái)自天然源外，主要來(lái)源于大氣污染物（涂料噴涂、塑料垃圾焚燒和農(nóng)用薄膜增塑劑揮發(fā)等的產(chǎn)物以及工業(yè)煙塵）的沉降、污水和污泥農(nóng)用、化肥、糞肥和農(nóng)藥的施用，以及堆積的農(nóng)田塑料薄膜和塑料廢品等長(zhǎng)期受雨水浸淋對(duì)土壤產(chǎn)生的污染.一般認(rèn)為DMP主要來(lái)源于燃

33、煤，DBP主要來(lái)自塑料制品和各種工業(yè)燃料源的排放，DEHP主要是塑料制品工業(yè)的排放I.由圖6可見，5種猷酸酯類化合物中m（DBP）、切（DEHP）和m（DIBP）較高，并且在人為活動(dòng)密集地區(qū)或工業(yè)區(qū)（如S5、S3采樣點(diǎn)）比其他地區(qū)高，S5（城區(qū)）采樣點(diǎn)表層土中該類化合物質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高，其中m（DEHP）最高,s（DBP）次之；由圖3可見，不同采樣點(diǎn)猷酸酯類都主要集中在050cm土壤內(nèi)，說(shuō)明污染物主要是外源輸人并隨著雨水沖刷等進(jìn)入土壤深部的.推測(cè)其主要與塑料制品的使用等或各類工業(yè)污染相關(guān).2.4.5苗醇類化合物的成因笛醇類化合物在動(dòng)物和植物體內(nèi)分布極其廣泛，按其來(lái)源可分為動(dòng)物笛醇和植物留醇.動(dòng)物凈

34、醇（如膽邕醇）存在于動(dòng)物的血液、脂肪、腦髓和神經(jīng)組織中，肉類烹飪是環(huán)境中膽隋醇的主要來(lái)源.C”C?9留醇普遍存在于植物界，其中分布最普遍的是，谷笛醇，其次是菜油宙醇、豆笛醇和菜子雷醇等氣高等植物有著C24（a）植物笛醇優(yōu)勢(shì).由圖4可知，幾個(gè)采樣點(diǎn)督醇類化合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)均有隨深度的增加而降低的趨勢(shì)，表層05cm土壤中w（帶醇類）最高,510cm出現(xiàn)顯著下降,30cm以下其隨深度增加而降幅很小.所有采樣點(diǎn)中谷咱醇）明顯高于其他3種化合物，并且大部分集中在表層.因此推測(cè)土壤中（尤其是表層土壤中）帶醇類化合物主要為生物源，特別是植物來(lái)源.3結(jié)論a）在北京地區(qū)不同功能區(qū)6個(gè)采樣點(diǎn)中均檢測(cè)到正構(gòu)烷酸類、猷

35、酸酯類、笛醇類、正構(gòu)烷醇類和正構(gòu)烷酸甲酯類等系列的含氧非母化合物.不同采樣點(diǎn)表層土中含氧非埒化合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)和組成均存在不同程度的差別.b）不同采樣點(diǎn)含氧非烷化合物總量及各類化合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)均有隨土壤深度的增大而降低的趨勢(shì)表層（040cm）含氧非炷化合物總質(zhì)量分?jǐn)?shù)較高且變化明顯，分布范圍為4.53960.689p.g/g;深度大于40cm后明顯降低，并且在不同采樣點(diǎn)各類化合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)及組成均趨于一致，均小于9.000jxg/g.不同采樣點(diǎn)中含氧非燃化合物質(zhì)量分?jǐn)?shù)的變化特征與土壤中w（TOC）之間存在明顯的正相關(guān)性c）S1（延慶）、S2（密云）采樣點(diǎn)土壤中正構(gòu)烷酸第26卷主要來(lái)源于原土中的有機(jī)

36、質(zhì)，其他4個(gè)采樣點(diǎn)表土中高碳數(shù)化合物主要來(lái)源于植物蠟，而中低分子量及深層土壤中正構(gòu)烷酸主要來(lái)源于原土中的有機(jī)質(zhì).剖面中正構(gòu)烷醇和正構(gòu)烷酸甲酯類化合物主要為植物或者微生物等天然源的貢獻(xiàn)，煤、煤煙等化石燃料及其產(chǎn)物的貢獻(xiàn)很小；猷酸酯的來(lái)源與這些化合物的人為使用或城市、工業(yè)污染有關(guān)；街醇類化合物主要來(lái)自于生物源，特別是植物來(lái)源.參考文獻(xiàn)(References):1ARVINE,FLYVBJERGJ.GroundwaterpollutionarisingfromthedisposalofcreosotewasteJJWaterandEnvironmentJournal,1992,6(2)：646-65

37、2.2WEIDENHOFFERZ,TUREKB,MITERAJ.Xenobioticsinfood：ImetabolicphthalatedegradationJ.CentralEuropeanJournalofPublicHealth,1996,4(1)：11-15.3SIMONEITBRT,CRISPPT,MAZUREKMA.etaLCompositionofextractableorganicmatterofaerosolsfromthebluemountainsandsoutheastcoastofAustraliaJ.EnvironmentInternational,1991,17(

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