1、第四章炔烴和二烯烴炔烴是含有二-(triple bond)。二烯烴是含有兩個(gè)C=C的不飽烴。兩 者都比碳原子數(shù)目相同的單烯烴少兩個(gè)氫原子，通式Cn H2n-2 .第一節(jié) 炔烴、炔烴的結(jié)構(gòu)乙炔的分子式是GH4,構(gòu)造式一：碳原子為sp雜化112卩壬 2py 2pz雜化,1兩個(gè)sp雜化軌道向碳原子核的兩邊伸展，它們的對(duì)稱(chēng)軸在一條直線上，互 成 180。在乙炔分子中，兩個(gè)碳原子各以一個(gè) sp軌道互相重疊，形成一個(gè)C-Cc 鍵，每個(gè)碳原子又各以一個(gè)sp軌道分別與一個(gè)氫原子的1s軌道重疊形成C-Hc 鍵。此外，每個(gè)碳原子還有兩個(gè)互相垂直的未雜化的p軌道(px,py),它們與另一碳的兩個(gè)p軌道兩兩相互側(cè)面重

2、疊形成兩個(gè)互相垂直的n鍵。H兩個(gè)正交p軌道的總和，其電子云呈環(huán)形的面包圈。故乙炔的叁鍵是由一個(gè)7鍵和兩個(gè)相互垂直的n鍵組成。兩個(gè)n鍵的 電子云分布好象是圍繞兩個(gè)碳原子核心的圓柱狀的n電子云。乙炔分子中兩個(gè)碳原子的sp軌道，有s性質(zhì)，s軌道中的電子較接近 了核。因此被約束得較牢，sp軌道比sp2軌道要小，因此sp雜化的碳所形成的 鍵比sp2雜化的碳要短，它的p電子云有較多的重疊。現(xiàn)代物理方法證明：乙炔中所有的原子都在一條直線上，二鍵的鍵長(zhǎng) 為0.12nm,比C=C的鍵長(zhǎng)短。就是說(shuō)乙炔分子中兩個(gè)碳原子較乙烯的距離短， 原子核對(duì)于電子的吸引力增強(qiáng)了。二二鍵能為835KJ/mol.第一個(gè)n鍵能2258

3、35-610=225C=C 610KJ/mol, n 鍵能 264.4610-345.6=264.4 ;C-C 345.6KJ/molh-wchI I0. 12 O.lOSnn二、炔烴的命名炔烴的命名法和烯烴相似，只將“烯字改為“炔。如：CHSHCHC-C三匕卜砂 2, 2, 5三甲基今己塊 CH3CH3假設(shè)同時(shí)含有叁鍵和雙鍵，這類(lèi)化合物稱(chēng)為烯炔。它的命名首先選取 含雙鍵和叁鍵最長(zhǎng)的碳鏈為主鏈。位次的編號(hào)通常使雙鍵具有最小的位次。-戊烯-4浚3-戊烯不叫2-戊烯T竣、炔烴的物理性質(zhì)炔烴的沸點(diǎn)比對(duì)應(yīng)的烯烴高10-20 C,比重比對(duì)應(yīng)的烯烴稍大，在 水里的溶解度也比烷和烯烴大些。四、炔烴的化學(xué)性質(zhì)

4、反響都發(fā)生在叁鍵上，叁鍵是炔烴的官能團(tuán)。1. 催化氫化炔烴能與兩分子“加成，斷開(kāi)一個(gè)n鍵，參加一分子，成為烯烴； 然后再斷開(kāi)第二個(gè)n鍵參加另一分子H成為烷烴。H2適量百R- OC-H A R_CHI2 R-CH2-CH3n鍵均裂第一個(gè) n 鍵鍵能 225KJ/molC=Cn 鍵鍵能 264.4KJ/mol常常是第一步反響的速率比第二步快，因此在適當(dāng)?shù)臈l件下，炔烴的加 成可以終止在第一步，生成烯烴衍生物。如在弱的氫化催化劑Pd或Ni和適量的氫氣中，炔烴可以被氫化到烯烴。假設(shè)在強(qiáng)的氫化催化劑Pt和過(guò)量的氫氣 中，那么炔烴被氫化成烷烴。R-feCH + H2過(guò)量Pt RTHLCH3 選擇一定的催化劑

5、，能使炔烴氫化停留在烯烴階段，并還可控制產(chǎn)物的構(gòu)型。i Lindlar催化劑和P-Z催化劑催化氫化，主要生成順式烯烴。Lin dlar催化劑：用醋酸鉛鈍化后的沉積在碳酸鈣上的鈀：Pd/CaCOsP-Z催化劑:Ni2B，它是有醋酸鎳和鈉硼氫制成。NiOMiiB P-Z 催化劑0/只復(fù)原怏不復(fù)原烯 C3H7-(-CsH7 + H2C 翠_zC3H?90HC2H5-feC-C2H5 + H2催化劑加氫順式加成產(chǎn)物。機(jī)理:RTCR + Naradical anionr_C=C-R + NHS NH2vinylradicalHR/ RVinyl anion+ NH3* NH2- +(機(jī)理:introdu

6、ction organic chemistry p345-6)more stableC3E7-C=C-C3H7C6H5 CH4 OHZHY三CC鈕5 + 出C6H5Pd-BaSO*A C6H5-CH=C-H：H=CH-CH=CH-C6H5C6H5less stableii用鈉或鋰在液氨中復(fù)原，生成反式烯烴。(Na) Li+服.5236 炔烴局部氫化時(shí)，叁鍵首先氫化成烯烴。根據(jù)催化氫化機(jī)理，第一步是吸附，然后n鍵翻開(kāi)，H2 c鍵斷裂，形成C-Hc鍵，最后解吸。翻開(kāi)第一個(gè)n鍵需225KJ/mol翻開(kāi)C=C鍵需264.4KJ/mol 故優(yōu)先氫化。90%因氫化是f復(fù)原劑H “給出電子=或C=C是氧化劑

7、C “得到電子二 中C為sp雜化。s成分較sp2多,吸電子能力sp雜化的C比sp2雜化的 c強(qiáng)故易被復(fù)原首先氫化得氫。有機(jī)化學(xué)中，得到氫叫復(fù)原，在這個(gè)反響中，氫是復(fù)原劑，烯、炔是氧化劑， 容易得到電子的優(yōu)先被復(fù)原，炔中的 C為sp雜化，吸電子能力較強(qiáng)，所以?xún)?yōu)先 比烯被復(fù)原，得到氫2. 親電加成:X=Cl,Br親電加成，炔需首先給出電子對(duì)與正離子結(jié)合，與烯相比，炔烴的.一一鍵 的碳為sp雜化，吸電子能力比較強(qiáng)，故不易給出電子對(duì)，所以較烯烴不易進(jìn)行 親電加成反響。再者，叁鍵的鍵長(zhǎng)0.12nm比雙鍵0.134nm短，它的p電子 云有較多的重疊，所以n鍵較難被翻開(kāi)。與鹵素:HC=CH + C12FeC

8、la催化劑作用 C?FeC14H2C=CH-CH2-C= CH + Br2r Br雙烯優(yōu)先與Br反響與HXR-C=CHHX遵循馬氏規(guī)那么CwCk聲 H2MH- CCH 三 CH + HC1 CH2d2HC 1催化劑氯乙烯3. 與HCN EtOH CHCOO等的反響:HC=CH + C2H50H一_A H2C=CH- 0C2H5 加如加壓乙烯基乙醴HC=CH + CH3CD0H堿 加熱*壓力醋酸乙烯酯丙烯氟4.水化炔烴在含硫酸汞的稀硫酸水溶液中易與水反響，汞鹽是做催化劑z +宀卅昭0這一反響相當(dāng)于水加到叁鍵上,+ H20丙煥CH3-C=CH + 1H0HaCHIcH21重排苯乙烘+ H20H 葯

9、 04 -H2S04基直接與碳碳雙鍵相連，故稱(chēng)為烯醇。它進(jìn)行分子內(nèi)部重排成為羰基化合物0HC=CH + H-OH 旦事CH2 = CH CHCH 乙醛這里的炔與H-OH的加成遵循馬氏規(guī)那么，其他炔烴水化時(shí)，那么變成酮。0HgS04贏* CH3-C-CH3CH2=CH-CH + H20，H辭國(guó).CH=CH- r-CHsH2S04一丁烯-3啜0甲基乙烯酮這類(lèi)反響的一個(gè)缺點(diǎn)是，汞鹽毒性大，影響健康，污染水域，所以目前 世界各國(guó)都在尋找它的低毒或無(wú)毒催化劑。但工業(yè)上主要改用以乙烯為原料的 Waeker 法PdC12-CuC12CH2=CH2 + H20 CHSCHOPdCb催化乙烯水合為乙醛1938

10、CuCb為輔助催化劑。5.氧化 KMnOK=CH 上豎?R-COOH + C02CH 二 RCOOH + C02反響后高錳酸鉀溶液顏色褪去，這個(gè)反響可用作定性鑒定。炔烴和臭氧作用生成臭氧化合物，遇水很快為水分解生成酸?？捎僧a(chǎn)物 推測(cè)炔的結(jié)構(gòu)。叁鍵比雙鍵難于氧化，雙鍵和叁鍵同時(shí)存在時(shí)，雙鍵首先被氧化。CH 三 Cg27CHMC 2 上de 隹 CCH2-CH0 + CHsCHs 醛酮可以這樣理解，炔是復(fù)原劑，CrQ是氧化劑，復(fù)原劑是失去電子的，炔 與烯相比，炔不易失去電子，故不易被氧化。6.聚合:炔烴能起聚合反響，它一般不聚合成高聚物，在不同的催化劑作用下, 發(fā)生不同的低聚反響，聚、二聚、四聚。

11、苯產(chǎn)量不高，副產(chǎn)物多HC=CHNi (CN) 2CH = CHPCH:H|P=CI丿壞辛四烯小“CuCl-NHClH&CH2HC=CH H2C=CH-C=CH (L烯基乙煥?CuCl-NHlClCH24m-C= C-CH=CH2 二乙烯基乙燒7.炔化物的生成 乙炔鈉的生成2HC-CH + 2Ma 110 2HC=CNa + H2 乙煥鈉HC=CH190-220C+ 2Ma NaC=CNa + H2乙煥二鈉忻州師范學(xué)院精品課程有機(jī)化學(xué)電子教案乙炔在110 C時(shí)能和熔化的金屬鈉作用，生成乙炔鈉并放出氫氣。高溫 時(shí)(190-220 C)更能生成乙炔二鈉。2NH3液氨-40 C2HaNH2 + H2+

12、 HC-CK 筈 山CNa + HH3一般是先將金屬鈉和液氨作用，成為NaNH，然后再通入乙炔成為乙炔鈉。與硝酸銀的氨溶液和氯化亞銅的氨溶液的作用HOCH + 2Ag(NH3)/ AC=CAg| + 2NH4+ + 2NHS乙煥銀(白色)HCCH + 2(NH3 疋CuC=CCu| + 2NH 計(jì) + 2NH3乙煥亞銅(棕紅芭)枯燥的銀或亞銅的炔化物受熱或震動(dòng)時(shí)易發(fā)生爆炸生成金屬和碳。所以,試驗(yàn)完畢后，應(yīng)立即加稀硝酸把炔化物分解，以免發(fā)生危險(xiǎn)。配一c 三 C駅 + H1TO3 HC=CH +2 艇恥 3通常含有端基叁鍵 的1-炔烴都能發(fā)生這些反響。R-OCHAgfH3)2CKKH312IC=C

13、AgRC 三 CCu因此，我們可以用能否與硝酸銀的氨溶液生成白色的銀化合物或與氯化 亞銅的氨溶液生成棕紅色的亞銅化合物來(lái)鑒定一個(gè)烴類(lèi)化合物是否是1-炔烴。這里或許有人要問(wèn)，為什么叁鍵上的H能被NaAgCu等金屬所取代呢? 我們知道叁鍵碳是以sp雜化軌道與氫原子成鍵，在sp軌道中s成分占1/2，比sp3和sp2軌道中的s成分都大，軌道的s成分愈大，電子云愈靠近原子 核。因此乙炔碳?xì)滏I中的電子比在乙烯和乙烷中更靠近碳原子，這樣就使& 6+1 -鍵的極性增強(qiáng)，容易發(fā)生異裂使氫原子具有一定的酸性，可以被金屬取代。徐積功p134比較有機(jī)化合物的酸性，也可以用 PKa是Ka的負(fù)對(duì)數(shù)，和PH值一樣,PKa值

14、愈小，酸性愈強(qiáng)，H20的PKa值約為16。 PKa值為25，因而是比 H20弱得多的酸。五、乙炔1. 制法：工業(yè)制法主要有兩種1電石法CaO +電爐3000Ca CaC2 + CO 碳化鈣電石CaC2 +2H20 a Ca0H2 + HOCH2由烴類(lèi)裂解2CH4 局部氧牝芯h cCE + 3H2或電弧法2. 性質(zhì)：易溶于丙酮。為了運(yùn)輸和使用的平安，通常把乙炔在1.2MPa下壓入盛滿(mǎn) 丙酮浸潤(rùn)飽和的多孔性物質(zhì)如硅藻土、軟木屑、或石棉的剛筒中。乙炔是易 爆炸的物質(zhì)，高壓的乙炔，液態(tài)或固態(tài)的乙炔受到敲打或碰擊時(shí)容易爆炸，乙炔的丙酮溶液是平安的，故把它溶于丙酮中可防止爆炸的危險(xiǎn)。3. 用途有多種用途，

15、如：合成氯丁橡膠2HfeCHCU2C12恵f云寸 CHCH- C?H5+$乙烯基乙煥重排0CH2d：H-C=CH2六、炔烴的制備1. 由二元鹵代烷脫鹵化氫鄰二鹵代烷的脫鹵KOH 醇.麹KOH或 MaHH2烯基鹵二鹵代烷脫去第一分子鹵化氫是比較容易的，是制備不飽和鹵代烴的一個(gè)有用的方法。脫去第二分子鹵化氫較困難，需使用較劇烈的條件用熱的KOH或NaOH醇溶液，或使較強(qiáng)的堿用 NaNH才能形成炔烴。CH3CH-嚴(yán)単11 醇?CH3CHIBr “曲 CH3C三CHBr 3r偕二鹵代烷脫鹵化氫pcis/ptotC1實(shí)際上酮在有吡啶的枯燥苯中與 PCI5加熱，即可制得炔烴。2. 由炔化物制備L小R送R-

16、 C=CL b ROC-R1R- C=CNa + RX 瞪須為0 R-OC-R+ NaXRX,2 ,3 ,主 要起消除反響,使RX變?yōu)橄〩C=CNa + CH3CH21 HOC-CH2CH3 + Nal伯鹵代烷3. 四鹵代烷的脫鹵I f-c-c- + 2Zn -OC- + 2ZnX2左1CHs-t-C-H 一 CHSHCH 丙烘四鹵代烷的脫鹵反響很少應(yīng)用，這是因?yàn)檫@種鹵代物本身常常是從炔烴 制得的?？捎脕?lái)保護(hù)叁鍵，將叁鍵轉(zhuǎn)變?yōu)樗柠u代烷，之后再用鋅粉處理的使叁鍵 再生。第二節(jié) 二烯烴一、二烯烴的分類(lèi)及命名一根據(jù)兩個(gè)雙鍵的相對(duì)位置可把二烯烴分為三類(lèi):1. 累積聚集二烯烴X：=C=C即含有體系的二烯

17、烴。如，丙二烯 CH=C=CH兩個(gè)雙鍵積累在同一個(gè)碳原子上。2. 共軛二烯烴c=ch-ch 1.如,1,4-戊二烯o I. ：! : Cl孤立二烯烴的性質(zhì)和單烯烴相似。二多烯烴的系統(tǒng)命名法和烯烴相似，命名時(shí)，將雙鍵的數(shù)目用漢字表示，位次用阿拉伯?dāng)?shù)字表 示。如：124CH2訐一CHH血2-甲基13-丁二烯俗名；異戊二烯CH31 2CH2C-3456-CH=CH2-CH=CH2 L 3, 5-己三烯多烯烴的順、反異構(gòu)體，那么用順、反或 Z、E表示:順，順-2, 4-己二烯刃兩個(gè)H在同一側(cè)(順)順?lè)?Z 4-己二烯 億jE24-己二烯C2, Z-2, 4-己二烯兩個(gè)原子序數(shù)大的在同一側(cè)1，3-丁二烯

18、分子中兩個(gè)雙鍵可以在碳原子 2、3之間的同一側(cè)或在相反 的一側(cè)，這兩種構(gòu)象式分別稱(chēng)為 s-順式，或s-反式s表示連接兩個(gè)雙鍵之間 的單鍵single bond。STE 3-丁二烯S-(Z)-1,3-T 二烯S-反-1, 3 -丁二烯S-(E)-1,3-T 二烯、二烯烴的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)1.丙二烯：CH=C=CH結(jié)構(gòu)：性質(zhì)：丙二烯較不穩(wěn)定，性質(zhì)較活潑，雙鍵可以一個(gè)一個(gè)翻開(kāi)發(fā)生加成反響，也 可發(fā)生水化和異構(gòu)化反響。CH2=C=CH2 Hg H： CHf=CH2重排 C旳有的3 Wf!(CH3)KOH,EtOH7 1異構(gòu)化(CH3)2CHC=CHH丁二烯分子中，每個(gè)碳原子都以sp1，3- 丁二烯 結(jié)構(gòu):軌

19、道相互重疊或與氫原子的1s軌道 重疊，形成三個(gè)C-Cc鍵和六個(gè)C-Hc鍵。這些c鍵都處在同一個(gè)平面上，它們 之間的夾角都接近120。，此外每個(gè)碳原子還剩下一個(gè)來(lái)參加雜化的與這個(gè)平面 垂直的p軌道。四個(gè)p軌道的對(duì)稱(chēng)軸互相平行側(cè)面互相重疊， 形成了包含四個(gè)碳 原子的四個(gè)電子的共軛體系。分子軌道:1 , 3-丁二烯的四個(gè)p軌道，可組成四個(gè)n電子的分子軌道反犍C c 0-C-0-CC 0-c-0p 一一 rL a0分子軌道成犍-原子軌道能級(jí)-H-分子軌道能級(jí)在基態(tài)時(shí)四個(gè)P電子都在書(shū)1和書(shū)2中，而書(shū)3 ,書(shū)4那么全空著。說(shuō)明在書(shū)1軌道中n電子云的分布對(duì)所有的碳碳鍵都加強(qiáng)； 從書(shū)2分子軌 道中看出C1-C

20、2,與C3-C4之間的鍵加強(qiáng)了，但QC3之間無(wú)電子云。從成鍵軌道書(shū) 1、書(shū)2電子云分布看出，所有的鍵都具有 n鍵的性質(zhì)，但C2-C3鍵所具有的n鍵 性質(zhì)小些。用電子衍射法測(cè)定1，3-丁二烯的各鍵長(zhǎng)為：C2-C3單鍵是0.1483nm,比 乙烷的C-C鍵長(zhǎng)0.1534nm短了一些。C=C雙鍵是0.1337nm 邢其毅p161，比 普通的C=C雙鍵0.134nm略短。氫化熱:CH=CH-CH=CH 預(yù)計(jì)：125.5+125.5=251KJ/mol實(shí)測(cè)： 238KJ/mol比預(yù)計(jì)的低說(shuō)明共軛二烯烴的能量比相應(yīng)的孤立二烯烴低，這是由于p電子的離域而引起的，叫離域能：E=251 預(yù)計(jì)-238 實(shí)測(cè)=13

21、KJ/mol離域能定義：查三、共軛效應(yīng)從1, 3- 丁二烯的分子軌道的討論指出，在其共軛體系中，四個(gè)n電子是在四個(gè)碳原子的分子軌道中運(yùn)動(dòng)， 這種離域的結(jié)果，使其電子云密度的分布有 所改變，從而使其內(nèi)能更小，分子更穩(wěn)定，鍵長(zhǎng)趨于平均化，這樣由于共軛產(chǎn)生 的效應(yīng)叫做共軛效應(yīng)Conjugative effect共軛效應(yīng)產(chǎn)生的必要條件：共平面性：共軛體系中各個(gè) c鍵都在同一 平面內(nèi)。參加共軛的p軌道互相平行。如果共平面性受到破壞，使p軌道的相 互平行就發(fā)生偏離，減少了它們之間的重疊，共軛效應(yīng)就隨之減弱，或者消失。一共軛效應(yīng)的表現(xiàn)：1.鍵長(zhǎng)趨于平均化：由于電子云密度分布的改變，在鏈狀共軛體系中，共軛鏈愈

22、長(zhǎng)，那么雙鍵 及單鍵的鍵長(zhǎng)愈接近。趨于相等。如：碳碳鍵長(zhǎng)都是0-u物2. 折射率較高光線穿過(guò)真空的速度與穿過(guò)透明物質(zhì)的速度之比稱(chēng)為該物質(zhì)的折光率。 實(shí)際測(cè)定時(shí)以空氣為相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)，即光線在空氣中的速度與在透明物質(zhì)中的速度之 比稱(chēng)為該物質(zhì)的折光率。光在物質(zhì)中減速是因受分子中電子，特別是結(jié)合得不太 緊的價(jià)電子的干擾而引起的。而這種干擾是與分子的極化直接相聯(lián)的。 分子越極 化，折光率越高。說(shuō)明該分子易極化，由于共軛體系 n電子云易極化，因此它的 折光率也比相應(yīng)的孤立二烯烴高。3. 共軛二烯烴體系的能量低決定內(nèi)能大小方法之一就是測(cè)量氫化熱，氫化熱越低，分子內(nèi)能越低己知雙犍的氫化熱 單取代幣RCH=CH2

23、為 126KJ/IDOL 雙取代RCH=CHR， 為117KJ/molCH3-CHd：H-CH=CH21,3-戊二烯預(yù)計(jì)：117 + 126= 243KJ/wl實(shí)測(cè)；226KJ/do1CH2=CH-CB2-CH=CH21,4 戊二烯預(yù)計(jì)* 126 + 126 =252KJ/mal實(shí)測(cè)匕254KJ/mol這是因?yàn)樗鼈兎肿又?個(gè)n電子處于離域的n軌道中，共軛的結(jié)果，使 共軛體系具有較低的內(nèi)能，分子穩(wěn)定。二共軛體系的類(lèi)型：兀-P 共輒：CH2TTHCH=CH2D- 共純：CH2=CIC 1, CH2：H-CH2, CH2=CH-CH2, CH：H-CH20-兀共軌：CH3-CH=CH20卡共轆:蝕擾

24、J超題三共軛效應(yīng)的傳遞共軛效應(yīng)沿共軛n鍵傳遞，不受距離的限制。四靜態(tài)p- n共軛和靜態(tài)n - n共軛效應(yīng)的相對(duì)強(qiáng)度。1. p- n共軛雜原子與C弍相連p電子朝著雙鍵方向轉(zhuǎn)移，呈供電子效應(yīng)+C 對(duì)同族元素來(lái)說(shuō)，p電子軌道與碳原子p軌道體積越接近，重疊得越好，共軛 能力越強(qiáng)，的p電子軌道體積越大，與碳的p電子軌道重疊的越少，共軛能力 越弱。X : +C順序?yàn)椋?F _C1 -Br A 對(duì)同周期的元素來(lái)說(shuō)，p軌道的大小相接近，元素的電負(fù)性越強(qiáng)，越不易給出 電子，p- n共軛就越弱。+C : -MR2 a -F2. n - n共軛:R與雙犍相連=0與雙鍵相連電子云轉(zhuǎn)移的方向與p- n共軛情況不同，電負(fù)

25、性強(qiáng)的元素吸引 n電子, 使共軛體系的電子云向該元素偏離，呈現(xiàn)出吸電子共軛效應(yīng)-C“ -C的強(qiáng)度：同周期的元素，電負(fù)性愈強(qiáng)，-C效應(yīng)愈大。=0 =NR =CR2同族元素來(lái)說(shuō)，隨著原子序數(shù)的增加，n鍵疊合程度變小，-C效應(yīng)變小=0 =S3. c - n共軛 效應(yīng)和T -p共軛效應(yīng)超共軛效應(yīng)通過(guò)氫化熱數(shù)據(jù)可以說(shuō)明超共軛效應(yīng)的存在。如：CHCHCH=CH 氫化熱 126.8KJ/mol能量高順-CHbCH=CHCH 氫化熱 119.7KJ/mol能量低主要原因：C-H鍵與雙鍵形成c - n共軛越多，離域能較大，體系越穩(wěn)定。超共軛效應(yīng)的大小：-CH3 -CH2R -CHR2 -CR3-C-H T鍵越多

26、，T - n超共軛效應(yīng)越強(qiáng)四、丁二烯和異戊二烯它們是合成橡膠的重要原料。1. 丁二烯制備：CH3CH2CH2CHSAlaOs-CrsOa500-600 CCH3CH=CHCH3+ 出9旌I CH3CHCH弍Hi + H正丁烷二歩祛轉(zhuǎn)化率較高注產(chǎn)上廣泛使用CH3CH=CHCH3Mg0-Fe203亦寸+ H2但為吸熱反響冰蒸宅稀擇iiT烯氧北脫氫CflsCHCHCHi或.卜型弘或汕氧化物.CH2dn-CH=CH2CH3CH2CH=CH2400-500 C反響:催仃打InCH2=CH-CHH2聚丁二烯2.異戊二烯法沃斯基反X=0+ H-CH(Lind La. T)CH5ICH3-C CHdCH24h

27、AlaOs-HiO* CH2=G-CB=CH2ICH 3nCH2-CH=CH2CH3 4CH2-C=CB-CH2feCH3五、共軛二烯烴的化學(xué)特性I.Diels-Alder 反響于1928年發(fā)現(xiàn)的是一個(gè)共軛二烯烴和另一個(gè)親二烯體組分發(fā)生 1, 4-加成反響，生成環(huán)狀化 合物。所以，又稱(chēng)雙烯合成。加成產(chǎn)物潮踽法共純二烯親二烯組骨H可用于鑒別共輒二烯烽的存在FCH%2CH-CXII CHC、A有固定熔點(diǎn)的晶體KzcH陳耀祖有機(jī)分析?陰儲(chǔ)重宴的増塑劑2.1，4-加成CH2d2H-CHH2 f 叮 H-CHM 也Br Br1, 2-加成tipiCHm一QMHaH2前r郁一湎pm十 H2-CH=CH-fH2BrBrh 4一加成CHSCH=CH+ CH3CH=CH-CHJ共軛二烯烴加成時(shí)有兩種可能。試劑不僅可以加到一個(gè)雙鍵上，而且也可以 加到共軛體系的兩端的碳原子上，前者稱(chēng)為 1, 2-加成，產(chǎn)物在原來(lái)的位置上保 留一個(gè)雙鍵；后者稱(chēng)為1, 4-加成，原來(lái)的兩個(gè)雙鍵消失了。而在 2, 3兩個(gè)碳 原子間生成一個(gè)新的雙鍵。歷程:共軛二烯烴與溴的加成反響和單烯烴相似，也是分