1、藥學(xué)院物理化學(xué)教研室藥學(xué)院物理化學(xué)教研室eqDAHGO dahgaaaaaK制作：陳紀岳制作：陳紀岳第三節(jié) 平衡常數(shù)表示式藥學(xué)院物理化學(xué)教研室藥學(xué)院物理化學(xué)教研室第三節(jié)第三節(jié) 平衡常數(shù)表示式平衡常數(shù)表示式通式通式 平衡平衡 dahgaaaaaKDAHGOa：廣義活度：廣義活度 應(yīng)用于不同情況，可有不同的具體表示式應(yīng)用于不同情況，可有不同的具體表示式 藥學(xué)院物理化學(xué)教研室藥學(xué)院物理化學(xué)教研室一氣相反應(yīng)一氣相反應(yīng)1理想氣體理想氣體 壓力壓力 dahgpppppppppK ODOAOHOGOdahgpppppKDAHG K p= Kp(p ) 摩爾分數(shù)摩爾分數(shù) dahgxxxxxKDAHGO Kx同

2、左同左 K x=Kx 濃度濃度 dahgcccccccccK ODOAOHOGOdahgcccccKDAHG K c= Kc(c ) 熱力學(xué)平衡常數(shù)熱力學(xué)平衡常數(shù) 經(jīng)驗平衡常數(shù)經(jīng)驗平衡常數(shù) 關(guān)系關(guān)系 藥學(xué)院物理化學(xué)教研室藥學(xué)院物理化學(xué)教研室一氣相反應(yīng)一氣相反應(yīng)（因為（因為p=p總總x =cRT c：mol m3） OOOppKKxp總總 OOOpRTcKcKp Kx(p總總) Kc(RT) 壓力壓力 dahgpppppppppK ODOAOHOGOdahgpppppKDAHG K p= Kp(p ) 摩爾分數(shù)摩爾分數(shù) dahgxxxxxKDAHGO Kx同左同左 K x=Kx 濃度濃度 dah

3、gcccccccccK ODOAOHOGOdahgcccccKDAHG K c= Kc(c ) 藥學(xué)院物理化學(xué)教研室藥學(xué)院物理化學(xué)教研室一氣相反應(yīng)一氣相反應(yīng) OOOppKKxp總總 OOOpRTcKcKp Kx(p總總) Kc(RT) 熱力學(xué)平衡常數(shù)無量綱，并與熱力學(xué)平衡常數(shù)無量綱，并與 rG m相聯(lián)系相聯(lián)系 經(jīng)驗平衡常數(shù)一般有量綱，與經(jīng)驗平衡常數(shù)一般有量綱，與 rG m無直接聯(lián)系無直接聯(lián)系 當(dāng)當(dāng) 0 時，一切平衡常數(shù)等值（無量綱）時，一切平衡常數(shù)等值（無量綱） 當(dāng)當(dāng)p總總 p 時，時，K p=Kx 藥學(xué)院物理化學(xué)教研室藥學(xué)院物理化學(xué)教研室一氣相反應(yīng)一氣相反應(yīng)2. 非理想氣體（高壓，低溫氣體）

4、非理想氣體（高壓，低溫氣體） dahgfpfpfpfpfK ODOAOHOGOfB B pBK f K K p 藥學(xué)院物理化學(xué)教研室藥學(xué)院物理化學(xué)教研室一氣相反應(yīng)一氣相反應(yīng)3影響平衡常數(shù)因素影響平衡常數(shù)因素 理想氣體理想氣體 K p f(T) K x f(T, ,p)受總壓影響受總壓影響 K c f(T) 非理想氣體非理想氣體 K f f(T) K p f(T, ,p) 因為因為K f(T,p) 藥學(xué)院物理化學(xué)教研室藥學(xué)院物理化學(xué)教研室二液相反應(yīng)二液相反應(yīng)液態(tài)混合物液態(tài)混合物 K x Kx T，(p)K c Kc(c ) T，(p)K m Km(m ) T，(p)影響因素影響因素 實際溶液實際溶液 K a, x K xK, , xT，(p)，濃度濃度x K a, c K cK, , cT，(p)，濃度濃度c K a, m K mK, , mT，(p)，濃度濃度m 由由 rG m計算得到的是計算得到的是 Kx藥學(xué)院物理化學(xué)教研室藥學(xué)院物理化學(xué)教研室三簡單復(fù)相反應(yīng)三簡單復(fù)相反應(yīng)對氣相與凝聚相組成的系統(tǒng)對氣相與凝聚相組成的系統(tǒng) 例例 CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g) 32CaCOCOCaOOaaaK =aCO2=K p（純物質(zhì)固相或液相（純物質(zhì)固相或液相a=1） 分解壓：分解壓：固體物質(zhì)分解平衡時，氣相產(chǎn)物分壓之和固體物質(zhì)分解平衡時，氣相產(chǎn)物分壓之和如如CaCO3的分解