1、第一章鹵化反應(yīng)試題一填空題。（每空2 分共 20 分 ）1 .C12和b2與烯炫加成屬于（親電 ）（親電or親核）加成反應(yīng)，其過渡態(tài)可能有兩種形式： （ 橋型鹵正離子） （開放式碳正離子）2 .在醇的氯置換反應(yīng)中，活性較大的叔醇，芐醇可直接用（濃 HCl ）或（ HCl ）氣體。而伯醇常用（LUCas）進(jìn)行氯置換反應(yīng)。3 .雙鍵上有苯基取代時(shí)，同向加成產(chǎn)物（ 增多 ） 增多，減少， 不變 ，烯烴與鹵素反應(yīng)以（對(duì)向加成）機(jī)理為主。4 在鹵 化 氫 對(duì) 烯 烴的 加 成 反 應(yīng)中 ， HI 、 HBr、HCl活 性順 序 為（ HI>HBr>HCl）烯 烴 RCH=CH2、CH2=CH

2、2、CH2=CHCl 的活 性 順 序 為RCH=CH2>CH2=CH2>CH2=CHCl5寫出此反應(yīng)的反應(yīng)條件Ph3cCH2cH=CH2Ph3cCH =CHCH 2Br 5二.選擇題。（10分）1.下列反應(yīng)正確的是（B）A.B.HClH2c=HC一(CH3)3 CArOH,25 CCl(CH3)3C-C-CH3HBr2- HPh3bCH=CH2 Ph3C CCH2BrCCl4/r,t.48hD.Br2.下列哪些反應(yīng)屬于SN1親核取代歷程（A）A.(CH 3)2CHBr + H2O(CH3)2CHOH + HBrB.CH2I + NaCNyCH2CN +NaiN NH3 + CH

3、3CH2I CH3CH3NH4 + IC.O CH3CH（OH）CHCICH 3 + CHsONa » CH3. -C C CH3D. H H3 .下列說確的是（A）A、次鹵酸新鮮制備后立即使用.B、次鹵酸酯作為鹵化劑和雙鍵反應(yīng)，在醇中生成鹵醇，在水溶液中生成 鹵醒.C、次鹵酸（酯）為鹵化劑的反應(yīng)符合反馬氏規(guī)則，鹵素加在雙鍵取代基較 多的一端；D、最常用的次鹵酸酯：次氯酸叔丁酯（CH3）3COCl是具有刺激性的淺 黃色固體.4 .下列方程式書寫不正確的是（D）A.B.C.5、N-澳代乙酰胺的簡稱是（C）A、NSB B、NBA C、NBS D、NCS三.補(bǔ)充下列反應(yīng)方程式（40分）t-

4、BuOCl / EtOHCl>-550 C11EtO， OEtO O OEtCH3（CH2）2CH2CH=CHCH 3 CH 3（CH2）2cHeH=CHCHCC14 / , 2hIBr3.CH2=CHCH 2c 三CH Br 2 1 BrCH 2CHBrCH 2c 三 CH4.5.PhCCH3PhBr/Li/Br C=AOAC/25 oCBrBrCH36.PhCHCH2譚蛤PhHC CH2BrOH7.9.1molB”/CS225COH2molBr2B rt-BWNH2-70c4 .簡答題（20分）1 .試從反應(yīng)機(jī)理出發(fā)解釋酮碟基的0c -鹵代在酸催化下一般只能進(jìn)行鹵代，而在堿催化時(shí)則直

5、接得到 -多鹵代產(chǎn)物。參考答案：酸、堿催化玻基% -鹵代機(jī)理如下:對(duì)于酸催化 -鹵代反應(yīng)，在 -位引入吸電子基鹵素后，烯醇化受到阻滯，進(jìn)一步鹵化反應(yīng)相對(duì)比較困難。對(duì)于堿催化情況下 -位吸電子基有利于 -氫脫去而促進(jìn)反應(yīng)5 .設(shè)計(jì)題（10分）1 .設(shè)計(jì)合理簡易路線合成下列藥物中間體:參考答案:綜合試題一選擇題（10題，每題3分，共30分）1鹵代煌為燃化試劑，當(dāng)煌基相同時(shí)不同鹵代煌的活性次序是（D ）A RCl<RF<RBr<RI B RF < RBr < RI < RClC RF > RCl > RBr > RI D RF <RCl &

6、lt; RBr < RI2煌化反應(yīng)是用燃基取代有機(jī)分子中的氫原子，在下列各有機(jī)物中，常用的被燃化物有（醇（2）酚（3）胺類（4） 活性亞甲基 （5）芳煌D)A(1)(2)(5)B(3)(4)(5)C(1)(2)(3)(4)D(1)(2)(3)(4)(5)3不可以作為醇的氧煌化反應(yīng)燃化劑的是（C)A. CH3CH2CIB. TsOCH 3 C.H2H2C-C -CH3 d. CH 3COOH.以下四種亞甲基化合物活性順序正確的/OOEtH2C、COOEt/COOEtb H2CCN是(B)/COOEt H2C、Et7CN d H2C CN正確的是下列關(guān)于環(huán)氧乙烷為燒化劑的羥乙基化反應(yīng)的說法中

7、, A酸催化為雙分子親核取代B堿催化為單分子親核取代C酸催化，取代反應(yīng)發(fā)生在取代較多的碳原子上D堿催化，取代反應(yīng)發(fā)生在取代較多的碳原子上6下列關(guān)于活性亞甲基化合物引入煌基的次序的說法，正確的是(A )(1)如果引入兩個(gè)伯煌基， 應(yīng)先引入大的基團(tuán)(2)如果引入兩個(gè)伯煌基， 應(yīng)先引入小的基團(tuán)(3)如果引入一個(gè)伯煌基和一個(gè)仲煌基，應(yīng)先引入伯煌基(4)如果引入一個(gè)伯煌基和一個(gè)仲煌基，應(yīng)先引入仲煌基A (1) (3) B (2) (4)C (1) (4) D (2) (3)7鹵代煌與環(huán)六甲基四胺反應(yīng)的季俊鹽，然后水解得到伯胺，此反應(yīng)成為( B)A Williamson 反應(yīng) B Delepine 反應(yīng)

8、C Gabriel 反應(yīng) D Ullmann 反應(yīng)8下列各物質(zhì)都屬于相轉(zhuǎn)移催化劑的一項(xiàng)是(C)a二氧六環(huán) b三乙基茉基澳化俊 c冠醒 d甲苯e非環(huán)多胺類 f NBSA ace B bdf C bce D adf9 NH3與下列哪種有機(jī)物反應(yīng)最易進(jìn)行( B)10 下列有關(guān)說法，正確的是(A )(1)烏爾曼反應(yīng)合成不對(duì)稱二苯胺(2)傅科煌基化反應(yīng)是碳負(fù)離子對(duì)芳環(huán)的親核進(jìn)攻(3 )常用路易斯酸作為傅科煌基化反應(yīng)的催化劑，活性順序是Acl3>FeCl3>SnCl4>TiCl4>EnCl2(4)最常用的燃化劑為鹵代煌和硫酸酯類A (1) (3) B (2) (4) C (1) (

9、2) D (3) (4)完成下列反應(yīng)(15題，每空2分，共30分)13CH3+ CH3CH2cH2clOHOCH3CH20H NHCOCH 3PhBr / K2CO3 / Cu / PhNO 2Br(CH 2)4BrNaOH8590 C, 4hCN)3HCl / H 20 .)CH 3NH2(CH3)2SO4 / KOH .NH2CH3COCH3)NH29PhCHCH2S°4OchoNO'10PhCH CH20HOHPhCHCH20MeOMeClO'” 3CH 3+ Et2N(CH2)3CH2NH2ClN11(CH2)6N4 /C6H5Cl02NCOCH 2Br /3

10、3-38 c, 1hEt2N(CH 2)3CHCH 3 1 NHPhOH -YSOCH 3110C，4ClkNC2H5OH,HCl_2 5 ,/ ® eK02N YA COCH 2NH3Cl33-35 C ,1h/13CH 3CH2NHCH 3HC -CCH2CIch2nch 2c三chBr14CHCNCH2CN BrC6H 6/無水 AlCl 3C2H5OHNaOHCNOC 2H5NO2NHClCH 2cH 2NH 3clNCH2CH2NH216機(jī)理題（2題，共12分）1在酸催化下，環(huán)氧乙烷為燃化劑的反應(yīng)的機(jī)理屬于單分子親核取代，試寫出其過程。酸催化反應(yīng)：H科CH3 C j2CH2

11、HCH 2 HCH 3 - CCH 2HH 科CH3 CCH 2horH2CH3 C -O HHORCH2 濟(jì)CH3-C HCH2-H ORCH3 C HCH 2OHOH+ CH 3CH(COOC 2H5)2CH3ONa / CH 30HReflux, 30min2 活性亞甲基C 煌基化反應(yīng)屬于SN 2機(jī)理，以乙酰乙酸乙酯與1 澳丁烷反應(yīng)為例,寫出其過程。OOO OCH3-C-CH2-CFC2H5 + n-BuBr C2H5ONa2 CH3Q-CH - C-0C2H5Bu-nOOOOH'U"-H+IICH3CCHCO CH3-C CH2 - Bu-nBu-n四合成題 （2題，

12、共22分）1 以乙酰乙酸乙酯為原料合成非管體抗炎藥舒林酸中間體3- （4一氟苯基）一2一甲基丙酸。CH3COOC 2H5COOC 2H53-（ 4-氟苯基）-2-甲基丙酸非留體抗炎藥舒林酸的中間體2 以1,4二澳戊烷為原料，利用 Gabriel反應(yīng)合成抗瘧藥伯胺唯MeO+ Br(CH 2)3CHCH 3145150 C , 8hOBrMeONa 2CO 3O CH 3cH(CH 2)3 N145150 C, 2h3|2 3BrO6-甲氧基-8-氨基唾琳/ Na 2co 3 >30%NaOH / TolMeONH抗瘧藥伯胺唯CH 3cH(CH 2)3NH2NH2NH2 H 20(80%)

13、/ EtOH , 6h還原反應(yīng) 一.選擇題。1 .以下哪種物質(zhì)的還原活性最高（B ）A.酯B.酰鹵C.酸酊D.竣酸2 .還原反應(yīng)A.HOCH2(CH2)4COOEtB.HOCH2(CH2)4CH20HC.HOOC(CH2)CH20HD.HOCH2 (CH2) 4CHO3 .下列還原劑能將還原成一CH 20H的是（A）A LiAlH 4 B LiBH 4 C NaBH 4 D KBH 44 .下列反應(yīng)正確的是（B）NO2NH25.下列反應(yīng)完全正確的是（A）CH 3Al(OPr-i) 3/i-PrOHCH 3EtOHOHCH3COCH 3CH3CHNH 2C、D、H2COORNO2CH2OH6、F

14、列不同官能團(tuán)氫化反應(yīng)難易順序正確的是（A)R'C CRRC = C RA、；B、；C、；D、7.以下選項(xiàng)中，化合物 在的溫和條件下反應(yīng)的產(chǎn)物是（C ),Fe粉中的反應(yīng)產(chǎn)物是（A ）CNNH 2CH 2NH 2NHCH2NH2NH 28 .下列物質(zhì)不適用于 Clemmemsen還原的是（C）A.B.D.C.下列物質(zhì)不適用于黃鳴龍法的是（B）A.B.C. D.9 .用Brich還原法還原得到的產(chǎn)物是（A）A.B.C.D.10 .用 0.25molNaAlH4 還原 CH3CH2COOC2H5 得到的是（C）A.CH3CH2CH2OC2H5B.CH3CH2CH2OHC.CH3CH2CHOD.

15、CH3CH2CH2C2H5二.填空題。1、 黃鳴龍還原反應(yīng)所需的環(huán)境是 堿性（酸性，堿性）2、 將下列酰胺的還原速度由大到小排列為：（1） a N,N-二取代酰胺b未取代的酰胺c N-單取代酰胺a>c>b（2）、 a脂肪族酰胺b芳香族酰胺a>b3、%-取代環(huán)己酮還原時(shí)，若取代基 R的體積增大，產(chǎn)物中 工（順， 反）式異構(gòu)體的含量增加。4、下歹U a BH3、b BH3 n-BuCH2CH2BH2、c （n-BuCHzCH?） 2BH 三 種物質(zhì)的還原性順序?yàn)椋篴>b>c 5、竣酸被BH，THF還原得到的最終產(chǎn)物為 JL （醇，烷）二.完成下列反應(yīng)1.H3CO（主要

16、產(chǎn)物）CH = CH2 B2H6/O(CH2CH2CH2OCH3)22.3.0.25MNaBH 4/EtOH4.0.25MNaBH 4CH3cH=CHCHO *4 CH3CH=CHCH 20H5.H3COH3COCOClH2/PCl-BaSO4/TOl/ 唾咻-硫H3COCHO84%CH2NH2Al(OPr-i) 3i-PrOHno2OH6.HCOONH 4180185 cPh CH2CH2CH2COOHZn-Hg/HClB2 H6/(CH30cH 2cH2)20尸三.以給定原料合成目標(biāo)產(chǎn)物105 C110 CO2NIIPh- C CH2CH2COOH8.9.1.LiAlH 4/THF2.由N

17、CH2CH2CH2NH2ClCH 2cH 2cNH2NOHH23.氟苯桂嗪中間體答案:加氫還原4.寫出由制備的反應(yīng)路徑FCH3CH2COC1/A1C13.個(gè)Zn-Hg/HCl一 Q-NO2COCH2CH3COCH2CH3CH2CH2CH3酰化反應(yīng)考試題選擇題（本題共有六小題，每小題分，共18分）1.氧原子的酰化反應(yīng)中常用的酰化試劑不包括（C ）。A.竣酸B.酸酎 C.醇 D.酰胺2.酰化劑的燃基中有芳基取代時(shí)，可以發(fā)生分子的酰化得到環(huán)酮,其反應(yīng)難易與形成環(huán)的大小3.有關(guān)，下列排列順序正確的是（A .六元環(huán) 七元環(huán) 五元環(huán)B.六元環(huán) 五元環(huán) 七元環(huán) C.五元環(huán) 七元環(huán) 六元環(huán)D .七元環(huán) 六元環(huán)

18、 五元環(huán)B ）。醇的酰化常采用竣酸酯為酰化劑，下列不屬于竣酸酯的是B.竣酸口比咤酯C.竣酸三硝基苯D.竣酸異丙烯酯A.竣酸硫酸酯和乙酸酎的反應(yīng)中，以三氟化硼為催化劑，則反應(yīng)產(chǎn)物是B.HOCH 2 AcC.AcOCH 20AcD.三者都有5.NH2，>1 IIOH CH3C-O-CCH 3(6.下列物質(zhì)最易發(fā)生酰化反應(yīng)的是cA、RCOOR B、 RCOR C、 RCOX D、 （RCO） 2O二.填空題（本題共有六小題，每小題 3分，共18分）1 .醇白O O-酰化一般規(guī)律是醇易于反應(yīng)，醇次之，醇最難酰化。（伯，仲，叔）2 .氧原子上的酰化反應(yīng)又稱。（酯化反應(yīng)）3 .撲熱息痛的合成，乙酰基

19、化反應(yīng)。4.HCOOH3(CH3CO)2O.CH3COC1曝噪烷酸抗癌藥中間體5.完成下列方程式NHCOCH3H3C.nXOCH3NHCH3h206.完成下面反應(yīng)所用試劑是（C1CH2C0C1三.完成下列方程式（本題共六個(gè)小題，每小題4分，共24分）1.2.3.4.ClCH 3OCCOOH + EtOHOH+ PhCOCl，OCH 3CH3 NH2COOEt I + 2COOEtO-C COOEtH2SO4ClOCOPhClJCl COCH 3CH3CH 3CHCOOH + C6H5cH20coelHCOOHNaOH, H20A pH89, 0 ?NHCOOCH2c6H5氨葦西林中間體6.CH

20、3COCI、AICI3CHOCOCH 3COCH四.寫出下列反應(yīng)機(jī)理（本題共兩個(gè)小題，每題 10分，共20分） 1 .完成反應(yīng)式并簡述機(jī)理:¥七 AlcyPhHHC-C-COCI CH3原理：答案：竹3 AlCiyPhHH3C-C-COCI.J ICH3所釋H卜：*叔碟基改教在化始作用下易發(fā)生丁麋照成叔餐正離子.H3vcc出SH32.請(qǐng)寫出竣酸與醇反應(yīng)生成酯的反應(yīng)機(jī)理（通式）0答:HOR'RCOH H RC OH R'OH rc oh =IIOH0HH2OOR'R C OH0H2- 2雷OHIIR C OHOIIRCOH五.完成下列合成反應(yīng)（本題共兩個(gè)小題，每

21、小題10分，共20分）1 .以甲苯為起始原料合成a-氟基-紡苯基乙酸乙酯（其他無機(jī)原料任選，有機(jī)原料不大于5個(gè)碳）2.以水酸和 對(duì)氨基 酚為原 料，合 成解熱 鎮(zhèn)痛藥第六章氧化反應(yīng)試題一、填空題1、硝酸錦錢是一種很好的氧化試劑，它的化學(xué)式是（）（NH 4）2Ce（NO 3）62、銘酸是一種重要的氧化試劑，濃溶液中銘酸主要以（）的形式存在，稀溶液中以（）為主，銘酸的酸酎是（）。重鉻酸根鉻酸三氧化銘3、1,2-二醇用（）氧化可得順式鄰二醇，1,3-二醇用（）氧化可得3 -酮醇.過碘酸碳酸銀4. 補(bǔ)全反應(yīng)（） ，此反應(yīng)遵循MnO 2選擇性氧化的哪一規(guī)則（）首先氧化雙鍵取代基較多一邊的烯丙位煌基，并且

22、總是以E-烯丙基醇或醛為主。二、選擇題1、下列哪種物質(zhì)不可使氧化成 （）A. 鉻酸B. 高錳酸鉀C. 二氧化錳D. 硝酸2、已知反應(yīng)產(chǎn)物有RCHO， HCO2H 反應(yīng)物與HIO4 的用量之比為1： 2 的關(guān)系，則反應(yīng)物的分子式可能為（）A:B:C:D:3、 下列氧化物只能將醇氧化成醛而不能氧化成羧酸的是（）A.V 2O5B.CrO3（py）2C.SeO2D.KMnO 44、下列物質(zhì)烯鍵環(huán)氧化速率的先后順序?yàn)椋ǎ〢. B. C. D. 5、下列能將氧化成酯的是（）A KMnO 4/NaOHB.Pb3O4/100%AcOHC. CAN/HNO 3D.SeO2D.仲 伯叔6、環(huán)烷氧化反應(yīng)中姓的碳?xì)滏I

23、反應(yīng)活性的順序（）A.叔 仲伯B.伯 仲叔C.叔 伯仲7、反應(yīng)HOH 2cCH2CH2OHMnO2 C回流的產(chǎn)物是（）A. B.C. D. A 和 B8、用過氧酸氧化得到的主要產(chǎn)物是（）ABCDCAACB ABB三、完成下列反應(yīng)方程式1、 2、3、 （4()6（）7（）8、）三、綜合題1.用不超過5 個(gè)碳的有機(jī)物合成。（提示:）O2、以為原料合成CHO稀 NaOH,/、/'/CHO Ag 2O .C2H5C2H5COOHRCO3H-/ /、 COOHC2H5第五章重排反應(yīng)試題組長：侯婷組成員：蔡進(jìn)，鮑艷麗，段涼星，乾乾，龔曾豪，郭莘莘，何龍，黃軍濤，金巧，傳龍，雪,娜一、填空題（每空

24、2分，共30分）1、按反應(yīng)機(jī)理重排反應(yīng)可分為 、。親核重排，親電重排、自由基重排2、若取代基不相同，則一般在重排反應(yīng)中何種取代基遷移取決于 和。 取代基遷移能力的大小，碳正離子的穩(wěn)定性3、.重排可以制備多一個(gè)碳的竣酸 重排可以制備少一個(gè)碳的竣酸 Wolf重排，Arndt-Eistert重排Benkman重排，Hofmann重排，4、霍夫曼重排反應(yīng)時(shí)，當(dāng)酰胺的 a碳有手性，重排后構(gòu)型 （變，不變）5、葉立德指的是一類在 原子上有 電荷的中性分子。相鄰，相反6、寫出Beckmann重排的催化劑，質(zhì)子酸 ,非質(zhì)子酸。（每空兩個(gè)以上即可）質(zhì)子酸 H+ ,H2sO4 , HCl, H3PO4 非質(zhì)子酸

25、PCl5, SOCl2, TsCl, AlCl37、醛曲或酮的在酸性催化下重排生成取代酰胺時(shí)，一般處于曲羥基 位的基因易于遷移反8、電化學(xué)誘導(dǎo)Hofmann重排是近期的新方法，其特點(diǎn)是在 條件下，在不同 組成的新溶劑系統(tǒng)中反應(yīng)，順利得到重排產(chǎn)物。中性溫和醇、選擇題（每題 2分，共10分） 1、Ag (AgNO 3)(CH 3)3C-CH 2cl (CH 3%C-CH 2+AgCl j3以上四個(gè)方程式分別屬于()AA wangner_meerwein, banger_villiger,beckman, Favorskii B wangner_meerwein, beckman, banger_v

26、illiger, Favorskii C beckman banger_villiger wangner_meerwein, Curtius D banger_villiger beckman wangner_meerwein ,Curtius.2、在Beckman重排反應(yīng)中酸催化劑的作用為（A.防止異構(gòu)化B.活化與氮相連的碳上的遷移集團(tuán)，利于集團(tuán)遷移C.使肘羥基轉(zhuǎn)變成活性離去基團(tuán)，利于氮-氧鍵斷裂D.加速重排3、Curtius反應(yīng)中先加熱后水解的終產(chǎn)物是（） CA.RCHO B.NH2RCHO C.RNH2 D.RNHCHO則按遷移4、Wangner-Meerwein重排是醇（或鹵代燒等）在酸催化下生成碳正離子而發(fā)生的重排, 能力從小到大順序排列下列遷移基團(tuán)（） AR3C-R2CH- RCH3H-CH3-6ClABCD5、頻那醇重排中，下列基團(tuán)的遷移能力排列正確的是（） C含推電子取代基的芳環(huán)、含吸電子取代基的芳環(huán)苯基含間、對(duì)位推電子基的芳環(huán) 含鄰位推電子取代基的芳環(huán)A> >，B尊>，>C尊>，屋D> >，三、寫出下列反應(yīng)產(chǎn)物（每題 3分，共30分）1、6、H3