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文檔簡介
1、脂環烴不飽和脂環烴環烯烴環二烯烴 環炔烴飽和脂環烴環烷烴 如如如如. . . . .CH2CH2CH2CH2CH2即環戊烷CH3甲基環丁烷CH3CH31,2-二甲基環戊烷CH3H3CCHCH3即1-甲基-4-異丙基環己烷 反-1,4-二甲基環己烷 CH3HHCH3CH3HHCH3即CH33-甲基-1-環己烯CH35-甲基-1,3-環戊二烯聯二環己烷二環4,4,0癸烷螺4,4壬烷二環2,2,1庚烷(聯環烴)(螺環烴)(稠環烴)(橋環烴) 兩環共用一個碳原子雙環化合物的叫做螺兩環共用一個碳原子雙環化合物的叫做螺環化合物;環化合物; 兩環共用兩個或更多個碳原子的叫做橋環兩環共用兩個或更多個碳原子的叫
2、做橋環化合物。化合物。 雙環3.1.1庚烷雙環2.1.0戊烷54321765432176543215-甲基雙環2.2.1-2-庚烯1234567CH3雙環2.2.1-2-庚烯CH3CH376543211,3-二甲基螺3.5-5-壬烯5-甲基螺2.4庚烷7123456H3C光或熱+ HCl+ Cl2Cl+ Cl2Cl+ HCl光或熱+ Cl2Cl光或熱+ HClCH2=CH2KMnO4紫色退去不退色 在加熱或催化劑存在下,環烷烴可被氧化,在加熱或催化劑存在下,環烷烴可被氧化,產物因反應條件而異:產物因反應條件而異: OHO+ O2環烷酸鈷環己醇環己酮+ O2COOHCOOH(己二酸)濃硝酸+ H
3、2NiCH3CH2CH2CH3200 C。+ H2Ni80 C。CH3CH2CH3+ H2PtCH3(CH2)3CH3300 C。不易開環室溫+ Br2BrCH2CH2CH2BrCCl4不易開環易開環+ Br2取代產物取代產物+ Br2DBr(CH2)4Br+ Br2(常溫下不反應!)+ HBrCH3CH2CH2BrH2O易開環+ HBr不反應不反應+ HBr不易開環CH3H2/NiCH3HBrCH3BrCOOHCH3OKMnO4Br2CH3BrBr以上的數據說明:以上的數據說明:環越小,每個環越小,每個CH2的燃燒熱越大,環張力越大。的燃燒熱越大,環張力越大。 一些環烷烴的燃燒熱如下所示一些
4、環烷烴的燃燒熱如下所示: 由于環丙烷分子中的由于環丙烷分子中的CC鍵不是沿軌道對鍵不是沿軌道對稱軸實現頭對頭的最大重疊,而重疊較少,張力稱軸實現頭對頭的最大重疊,而重疊較少,張力較大,具有較高的能量。較大,具有較高的能量。 根據結構與性能的關系,環丙烷的化學性質根據結構與性能的關系,環丙烷的化學性質應該活潑,容易開環加成。應該活潑,容易開環加成。 兩種構象通過C-C單鍵的旋轉,可相互轉變;室溫下,環己烷主要在椅型構象存在(99.9%以上)。 椅型船型穩定不穩定椅型構象椅型構象654321123456所有兩個相鄰的碳原子的碳氫鍵都處于交叉式所有兩個相鄰的碳原子的碳氫鍵都處于交叉式 位置;位置;環
5、上所有氫原子間距離都較遠,無非鍵張力。環上所有氫原子間距離都較遠,無非鍵張力。 船型構象船型構象123456123456HH C2-C3及及C5-C6間的碳氫鍵處于重疊式位置;間的碳氫鍵處于重疊式位置; 船頭和船尾上的兩個碳氫鍵向內伸展,相距船頭和船尾上的兩個碳氫鍵向內伸展,相距 較近比較擁擠,存在非鍵張力。較近比較擁擠,存在非鍵張力。鍵ae鍵 由一種椅型構象可翻轉為另一種椅象。同由一種椅型構象可翻轉為另一種椅象。同時時,a,a、e e鍵互換:鍵互換: 為e鍵為a鍵環上有取代基時,環上有取代基時,e鍵取代比鍵取代比a鍵取代更穩定。鍵取代更穩定。HRRHHRRHa鍵取代,R與 CH2處于順位交叉e鍵取代,R與 CH2處于對位交叉能量較低,含量較高能量較高,含量較低優勢構象非優勢構象BrBr + ZnNaI,乙醇D80%+ ZnBr2CHO+30 C100%CHO。2、分子內關環、分
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