1、石油類環境水中石油類來自工業廢水和生活污水的污染。工業廢水中石油類（各種烴類的混合物）主要來自原油的開采、加工、運輸以及各種煉制油的使用等行業。 石油類碳氫化合物漂浮于水體表面，將影響空氣與水體界面氧的交換： 分散于水中以及吸附于懸浮微粒上或以乳化狀態存在于水中的油， 它們被微生物氧化分解， 將消耗水中的溶解氧，使水質惡化。石油類中所含的芳烴類隨較烷烴類少，但其毒性要大得多。1. 方法選擇本節所述的石油類是指在規定條件下能被特定溶劑萃取并被測量的所有物質，包括被溶劑從酸化的樣品中萃取并在試驗過程中不斷揮發的所有物質。因此，隨測定方法的不同，礦物油中被測定的組分頁不同。重量法是常用的分析方法，

2、它不受油品種限制。 但操作繁雜，靈敏度低，只適于測定 10mg/L 以上的含油水樣。方法的精密度隨操作條件和熟練程度的不同差別很大。紅外分光光度法適用于 0.01mg/L 以上的含油水樣，該方法不受油品種的影響，能比較準確的反應水中石油類的污染程度。非分散紅外法適用于測定 0.02mg/L 以上含油水樣，當油品的比吸光系數較為接近時，測定結果的可比性較好；但當油品相差較大，測定的誤差也較大， 尤其當油樣中含芳烴時誤差要更大些， 此時要與紅外分光光度法相比較。同時要注意消除其他非烴類有機物的干擾。2. 水樣的采集與保存油類物質要單獨采樣，不允許在實驗室內再分樣。采樣時，應連同表層水一并采集，并在

3、樣品瓶上做一標記，用以確定樣品體積。每次采樣時，應裝水樣至標線。當只測定水中乳化狀態和溶解性油類物質時，應避開漂浮在水體表面的油膜層，在水面下2050cm處取樣。當需要報告一段時間內油類物質的平均濃度時，應在規定的時間間隔分別采樣而后分別測定。樣品如不能在 24h 內測定，采樣后應加鹽酸酸化至ph<2，并于 25下冷藏保存。（一）重量法（ B）1.方法原理以鹽酸酸化水樣， 用石油醚萃取礦物油，整除石油醚后，稱其重量。2. 干擾此法測定的是酸化樣品中可被石油醚萃取的、且在試驗過程中不揮發的物質總量。溶劑去除時，使得輕質油有明顯損失，另外由于石油醚有選擇性的溶解， 石油的較重成分中可能含有不

4、為石油醚萃取的物質。測定廢水中石油類時，若含有大量動、植物性油脂，應取內徑20mm，一端呈漏斗狀的硬質玻璃管， 填裝 100mm厚活性層析氧化鋁（在150160活化 4h，未完全冷卻時裝好柱），然后用 10ml 石油醚清洗。將石油醚萃取液通過層析柱，除去動、植物性油脂，收集流出液于恒重的燒杯中。3. 儀器分析天平恒溫恒溫水浴鍋1000ml 分液漏斗干燥器直徑 11cm中速定性濾紙3. 試劑石油醚：將石油醚（沸程3060）重蒸餾后使用。 100ml 石油醚的蒸干殘渣不應大于0.2mg。無水硫酸鈉，在300馬福爐中烘1h，冷卻后裝瓶備用。（ 1+1）硫酸。氯化鈉。3. 步驟在采樣瓶上做一容量標記后

5、（以便測量水樣體積），將所收集的大約 1L 已經酸化的水樣（ ph<2），全部轉移至 1000ml 分液漏斗中，加入氯化鈉，其量約為水樣量的 8%。用 25ml 石油醚洗滌采樣瓶并轉入分液漏斗中，充分振搖 3min，靜置分層并將水層放入原采樣瓶內，石油醚層轉入 100ml 錐形瓶中。用石油醚重復萃取水樣兩次， 每次用量 25ml，合并三次萃取液于錐形瓶中。向石油醚萃取液中加入適量無水硫酸鈉（加入至不再結塊為止） ，加蓋后，放置 0.5h 以上，以便脫水。用預先以石油醚洗滌過的定性濾紙過濾，收集濾液于 100ml 已烘干至恒重的燒杯中，用少量石油醚洗滌錐形瓶、硫酸鈉和濾紙，洗滌液并入燒杯中

6、。將燒杯置于 65± 5水浴上， 整出石油醚。 近干后再置于 65± 5恒溫箱內烘干 1h，然后放入干燥器中冷卻 30min，稱量。6. 計算油（ mg/L）= （m1m2）× 106V式中： m1燒杯加油總重量（ g）m 2燒杯重量（ g）V 水樣體積（ ml）7.精密度和準確度兩個實驗室分析含 22.5mg/L 油的統一標準溶液，實驗室內相對標準偏差為 2.0%，實驗室間相對標準偏差為 7.0%，相對誤差為5.0%。8.注意事項分液漏斗的活塞不要涂凡士林。采樣瓶應為潔凈玻璃瓶，用洗滌劑清洗干凈（不要用肥皂）。應定容采樣，并將水樣全部移入分液漏斗測定，以減少油類

7、附著于容器壁上引起的誤差。（二）紅外分光光度法（A）1.方法原理用四氯化碳萃取水中的油類物質，測定總萃取物， 然后將萃取液用硅酸鎂吸附，去除動、植物油等極性物質后，測定石油類。總萃取物和石油類的含量均由波數分別為 12基團中 CH 鍵的伸2930cm(CH 1 1縮振動 ) 、2960cm (CH3 基團中 CH 鍵的伸縮振動 ) 和 3030cm ( 芳香環中 CH鍵的伸縮振動 ) 譜帶處的吸光度 A2930、A2960、A3030 進行計算。動、植物油的含量為總萃取物與石油類含量之差。2.干擾及消除本方法不受油品的影響。3.方法與適用范圍本方法適用于地表水、 地下水、生活污水和工業廢水中石

8、油類和動、植物油的測定。樣品體積為 500ml，使用光程為 4cm的比色皿時，方法的檢出限為 0.1mg/L ，樣品體積為 5L 時，其檢出限為 0.01mg/L 。4.定義（1）石油類在規定的條件下， 經四氯化碳萃取而不被硅酸鎂吸附，在波數為111全部或部分譜帶處有特征吸收的物質。2930cm 、2960cm和 3030cm注：當使用其他溶劑（如三氯三氟乙烷等）或吸附劑（如三氧化二鋁、 5A 分子篩等）時，需進行測定值的校正。（2）動、植物油在規定的條件下，用四氯化碳萃取，并且被硅酸鎂吸附的物質。當萃取物中含有非動、 植物油的極性物質時， 應在測試報告中加以說明。5.儀器 1紅外分光光度計，

9、能在34002400cm 之間進行掃描操作，并配有1cm和 4cm帶蓋石英比色皿。分液漏斗： 1000ml，活塞上不得使用油性潤滑劑（最好為聚四氟乙烯活塞的分液漏斗 ) 。容量瓶： 50ml、100ml 和 1000ml。玻璃砂芯漏斗： G-1 型 40ml采樣瓶：玻璃瓶。6.試劑除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑和蒸餾水或同等程度的水。1四氯化碳（ CCl4）：在 26003300cm 之間掃描，其習慣度應不超過 0.03 （ 1cm比色皿、空氣池作參比。 ）注：四氯化碳有毒，操作時要小心，并在通風處內進行。硅酸鎂： 60100 目。取硅酸鎂于瓷蒸發皿中，置高溫爐內 500加

10、熱 2h，在爐內冷至 200后，移入干燥器中冷卻至室溫，于磨口玻璃瓶內保存。使用時，稱取適量的干燥硅酸鎂于莫樓玻璃瓶中，根據干燥硅酸鎂的重量，按 6%的比例加適量的蒸餾水密塞并充分振蕩數分鐘，放置約 12h 后使用。吸附柱：內徑 10mm、長約 200mm的玻璃層析柱。出口處填塞少量用萃取溶劑浸泡并晾干后的玻璃棉， 將已處理好的硅酸鎂緩緩導入玻璃層析柱中，邊倒邊輕輕敲打，填充高度為 80mm。無水硫酸鈉（ Na2 SO4）: 在高溫爐內 300加熱 2h，冷卻后裝入磨口玻璃瓶中，于干燥器內保存。氯化鈉（ NaCl）。鹽酸（ HCl）: 1.18g/ml 。鹽酸溶液：（15）氫氧化鈉溶液（ Na

11、OH）:50g/L 。硫酸鋁 Al 2（SO4) 3·18H2O溶液： 130g/L 。正十六烷 CH3（CH2）14CH3姥鮫烷（ 2,6,10,14-四甲基十五烷）甲苯（ C6H5CH3）7. 步驟直接萃取：將一定體積的水樣全部倒入分液漏斗中，加鹽酸酸化至ph<2，用 20ml 四氯化碳洗滌采樣瓶后移入分液漏斗中，加入約20mg氯化鈉。充分振蕩2min, 并經常開啟活塞排氣。靜置分層后，將萃取液經 10mm厚度無水硫酸鈉的玻璃紗芯漏斗流入容量瓶內。用 20ml 四氯化碳重復萃取一次。 取適量的四氯化碳洗滌玻璃紗芯漏斗。洗滌液一并流入容量瓶，加四氯化碳稀釋至標線定容，并搖勻。

12、將萃取液分為兩份， 一份直接用于測定總萃取物， 另一份經硅酸鎂吸收后，用于測定石油類。絮凝富集萃取：水樣中石油類和動、植物油的含量較低時，采用絮凝富集萃取法。向一定體積的水樣中加25ml 硫酸鋁溶液并攪勻，然后邊攪拌邊逐滴加 25ml 氫氧化鈉溶液，待形成絮狀沉淀后沉降30min，以虹吸法棄去上層清液， 加適量的鹽酸溶液溶解沉淀，以下步驟按直接萃取法進行。（2）吸附吸附柱法： 取適量的萃取液通過硅酸鎂吸附柱， 棄去前約 5ml 的濾出液，余下部分接入玻璃瓶類用于測定石油類。如萃取液需要稀釋，應在吸附前進行。振蕩吸附法：只適合于通過吸附柱后測得的結果基本一致的條件下采用。本法適合大批量樣品的測量。稱取 3g 硅酸鎂吸附劑，倒入 50ml 磨口三角瓶，加約 30ml 萃取液，密塞，將三角瓶置于康氏振蕩器上，以 200 次/min 的速度連續振蕩 20min, 萃取液經玻璃砂心漏斗過濾，濾出液接入玻璃瓶用于測定石油類。如萃取液需要稀釋，應在吸附前進行。注：經硅酸鎂吸附劑處理后，由極性分子構成的動、植物油被吸附，而非極性石油類不被吸附。某些非動、植物油的極性物質（如含有-C-O、-OH基團的極性化學品