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文檔簡介
1、第20講難溶電解質的溶解平衡考綱導視基礎反饋判斷正誤,正確的畫“”,錯誤的畫“”。(1)Ksp(AB2)小于Ksp(CD),則AB2的溶解度小于CD的溶解度()。(2)不可能使要除去的離子全部通過沉淀除去。一般認為殘留在溶液中的離子濃度小于1.0105 molL1時,沉淀已經完全()。(3)在一定條件下,溶解度較小的沉淀也可以轉化成溶解度較大的沉淀()。(4)常溫下,向BaCO3飽和溶液中加入Na2CO3固體,BaCO3的Ksp減小()。(5)溶度積常數Ksp只受溫度影響,溫度升高Ksp增大()。(6)常溫下,向Mg(OH)2飽和溶液中加入NaOH固體,Mg(OH)2的Ksp不變()。答案:(
2、1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)(9)(10)(7)溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀轉化,所以ZnS沉淀中滴加CuSO4溶液可以得到CuS沉淀()。(8)驗證Fe(OH)3的溶解度小于Mg(OH)2,可將FeCl3溶液加入Mg(OH)2懸濁液中,振蕩,可觀察到沉淀由白色變為紅褐色()。(9)25 時Cu(OH)2在水中的溶解度大于其在Cu(NO3)2溶液中的溶解度()。(10)CaCO3難溶于稀硫酸,也難溶于醋酸()。考點一沉淀溶解平衡及溶度積常數【知識梳理】一、溶解平衡的概念與特點1溶解平衡的定義。沉淀溶解沉淀生成在一定溫度下,某難溶電解質溶液中,當_的速率等于_的速率時,建
3、立了一個固體與溶液中離子之間的動態平衡,叫做沉淀溶解平衡。2溶解平衡的建立。固體溶質溶液中的溶質固體溶解溶解平衡析出晶體 v(溶解)v(結晶):_過程 v(溶解)=v(結晶):_ v(溶解)v(結晶):_3溶解平衡的特點。等動定變(1)逆:固體溶解和沉淀過程是可逆的。(2)_:v(溶解)v(沉淀)。(3)_:動態平衡,溶解的速率和沉淀的速率相等且不為 0。(4)_:達到平衡時,溶液中離子濃度保持不變。(5)_:當改變外界條件時,溶解平衡將發生移動,達到新的平衡。4影響沉淀溶解平衡的因素。(1)內因:難溶電解質本身的性質,這是決定因素。(2)外因:溶解的方向吸熱溶解的方向不變生成沉淀的方向溶解的
4、方向以 AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq) H0 為例:外界條件移動方向平衡后c(Ag)平衡后c(Cl)Ksp升高溫度加水稀釋加入少量AgNO3通入HCl通入Na2S正向增大增大增大正向減小減小不變逆向增大減小不變逆向減小增大不變正向減小增大不變溶解性難溶微溶可溶易溶S 的范圍/g_5.電解質在水中的溶解度。20 時,電解質在水中的溶解度(S)與溶解性存在如下關系:0.011110100.01二、用溶度積概念理解溶解平衡1溶度積常數。cm(An)cn(Bm)(1)表達式:對于溶解平衡:AmBn(s)(aq),Ksp_。mAn(aq)nBm(2)意義:反映了物質在水中的_能力。溫度(3)影響
5、因素:溶度積常數只與難溶電解質的性質和_有關,而與沉淀的量和溶液中的離子濃度無關。溶解2溶度積規則。難溶電解質溶液中有關離子濃度冪的乘積稱為離子積,符號為 Qc。QcKspQcKspQcKsp(AgI)往AgCl懸濁液中滴入幾滴KI溶液B除去Cu粉中混有的CuO向混合物中滴加適量稀硝酸C檢驗溶液中是否含有Fe2向溶液中滴入氯水后,再滴加KSCN溶液D證明H2CO3酸性比H2SiO3強Na2CO3和SiO2在高溫下熔融反應答案:A解析:AgCl轉化為AgI,說明Ksp前者大于后者,A項正確;Cu粉也能溶于稀硝酸,B項錯誤;若溶液中已存在Fe3,則后加KSCN溶液變紅無法證明是存在的Fe2被氧化為
6、Fe3,C項錯誤;證明H2CO3酸性比H2SiO3強,應在溶液中進行,Na2CO3和SiO2在高溫下熔融反應是利用物質的穩定性,D項錯誤。規律總結沉淀轉化的實質就是溶解平衡向生成溶解度更小(Ksp 更小)的沉淀方向移動。兩種沉淀的溶解度(Ksp)差別越大,沉淀轉化越容易。例如:例7(2017 屆湖北孝感高級中學調研)還原沉淀法是處理含,已知轉化過程中反A.溶液顏色保持不變,說明上述可逆反應達到平衡狀態B.若用綠礬(FeSO47H2O)(M278)作還原劑,處理1 L廢水,至少需要458.7 gC.常溫下轉換反應的平衡常數K11014,則轉化后所得溶液的pH5D.常溫下KspCr(OH)3110
7、32,要使處理后廢水中c(Cr3)降至1105 molL1,應調溶液的pH5答案:C實驗探究利用溶解平衡制備、分離物質近年高考中常在非選擇題部分考查沉淀溶解平衡知識,利用溶解平衡制備、分離物質。這里主要講述兩種類型問題。1.利用元素在不同 pH 范圍內的不同存在形式進行分離、提純、制備物質。這種類型的考題主要是利用兩性氫氧化物在不同 pH 范圍內存在形式的不同,進行分離、提純和制備。2.利用難溶物的溶解性相對難易進行分離。這種類型的考題主要是利用 Ksp 的相對大小,判斷難溶物的溶解性的相對難易,控制 pH 實現逐步分離或者相互轉化。如 Fe(OH)3 完全沉淀時溶液的 pH 為 3.2,而
8、Cu(OH)2 完全沉淀時溶液的 pH 為 6.7,那么Fe(OH)3 比 Cu(OH)2 更難溶,調節pH 在5 左右可使Fe(OH)3完全沉淀,而 Cu(OH)2 不沉淀,達到分離除雜等目的。典例氧化鐵是一種重要的無機材料,化學性質穩定,催化活性高,具有良好的耐光性、耐熱性和對紫外線的屏蔽性,從某種工業酸性廢液(主要含 Na、Fe2、Fe3、Mg2、Al3、已知:常溫下KspMg(OH)21.21011;KspFe(OH)22.21016;KspFe(OH)33.51038;KspAl(OH)31.01033。(1)寫出在該酸性廢液中通入空氣時發生反應的離子方程式:_,指出使用空氣的優點是
9、:_。(2)已知Fe3(aq)3OH(aq)=Fe(OH)3(s)HQ1 kJmol1,(1)中每生成1 mol含鐵微粒時,放熱Q2,請你計算1 mol Fe2全部轉化為Fe(OH)3(s)的熱效應H_。(3)常溫下,根據已知條件計算在pH5的溶液中,理論上下列微粒在該溶液中可存在的最大濃度c(Fe3)_。(4)有人用氨水調節溶液pH,在pH5時將Fe(OH)3沉淀出來,此時可能混有的雜質是_(填化學式,下同),用_試劑可將其除去。解析:(1)酸性廢液中通入空氣時,Fe2被空氣中的氧氣所氧化,離子方程式為4Fe2O24H=4Fe32H2O。該方法的優點是耗費少且無污染。(2)根據蓋斯定律:1
10、mol Fe2全部轉化為Fe(OH)3(s)的熱效應H(Q2Q1) kJmol1。(3)溶液pH5,則c(OH)109 molL1,根據KspFe(OH)33.51038可計算出c(Fe3)為3.51011 molL1。(4)根據KspAl(OH)31.01033,可計算出溶液pH5 時,c(Al3)1.0106 molL1,Al3也完全沉淀,故可能混有的雜質是Al(OH)3。Al(OH)3溶于強堿,而Fe(OH)3不溶,故可用NaOH溶液除去。答案:(1)4Fe2O24H=4Fe32H2O耗費少且無污染(2)(Q2Q1) kJmol1(3)3.51011 molL1(4)Al(OH)3NaO
11、H應用(2015年江蘇卷)軟錳礦(主要成分MnO2,雜質金屬元素Fe、Al、Mg等)的水懸濁液與煙氣中SO2反應可制備MnSO4H2O,反應的化學方程式為MnO2SO2=MnSO4。(1)質量為17.40 g純凈MnO2最多能氧化_L(標準狀況)SO2。(2)已知:KspAl(OH)311033,KspFe(OH)331039,pH7.1時Mn(OH)2開始沉淀。室溫下,除去MnSO4溶液中的Fe3、Al3(使其濃度均小于1106 molL1),需調節溶液pH范圍為_。(3) 下圖可以看出,從 MnSO4 和 MgSO4 混合溶液中結晶MnSO4H2O 晶體,需控制的結晶溫度范圍為_。(4)準確稱取0.1710 g MnSO4H2O樣品置于錐形瓶中,加入適量H3PO4和NH4NO3溶液,加熱使Mn2全部氧化成Mn3,用c(Fe2)0.0500 molL1的標準溶液滴定至終點(滴定過程中Mn3被還
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